第四节 热破坏加工全.docVIP

第四章 热破坏加工 第一节 概述 一. 热破坏加工目的 热破坏加工是利用高温热裂解（裂化）实现提高轻质油收率，或生产焦炭。 将原油重质组分转化为轻质燃料，只有通过化学反应将碳和氢重新分配，其过程有二：第一去碳，如催化裂化和热破坏加工；第二加氢，如加氢裂化。热破坏加工是典型的去碳过程，通过缩合反应将碳集中于更重组分，甚至焦炭；通过裂解反应将氢集中于轻组分，达到重组分转化为轻组分的目的。根据目的产物方向，破坏加工目的主要有： ①提高轻质油收率； ③改善重质燃料油及稠油的黏度及倾点，提高其流动输送性能； ③生产石油焦。 二. 热破坏加工过程、地位及作用 在燃料油生产中，根据原料性质、操作条件及加工目的不同，热破坏加工主要有焦化、减黏裂化及热裂化几个过程。 1.热裂化 热裂化是以常压重油、减压馏分油、焦化蜡油和减压渣油等重质组分为原料，在高温（450～550℃）和高压（3～5MPa）下裂化生成裂化汽油、裂化气、裂化柴油和燃料油。产品中汽油收率为30～50％，因含有较多烯烃，其辛烷值较高，但安定性差；柴油收率为30％左右，其十六烷值低和安定性差；裂化气收率约为10％，含有较多的C1 、C2和少量的丙烯和丁烯，可作为燃料和化工原料。由于热裂化产品质量差、收率低，开工周期短，现在基本上已被催化裂化过程取代。 2.减粘裂化（Visbreaking） 减粘裂化作为一种成熟的不生成焦炭的热加工技术，是在较低的温度（450～490℃）和压力（0.4～0.5MPa）下经浅度裂化，主要目的是改善渣油的倾点和粘度，以达到燃料油的规格要求，或者虽达不到燃料油的规格要求，但可以减少掺合油的用量。据统计世界上有60%的渣油加工能力还是属于热加工范畴，其中减粘裂化约占热加工能力的50%左右。其特点是投资费用和操作费用比较低，技术比较成熟，不但能生产出所需要的轻质油品，而目还能为不断增长的催化裂化工艺提供原料。日前，减粘裂化装置主要集中在美国和西欧。国内有茂名、金陵、锦西、北京燕山、抚顺、上海高桥和广州等十多套，年处理能力为1000万吨。 1）工艺技术类型 ①常规减黏裂化工艺 如Shell公司的SSVB减粘技术。 ②临氢减粘裂化工艺(HydroVisbreaking) 临氢减粘裂化工艺是在一定压力、一定温度、氢气存在的条件下进行的缓和热裂化反应。它和常规减粘裂化一样也是热激发的自由基链反应。氢气的存在可以有效地捕获烃自由基而阻滞反应链的增长。使用氢气可以在一定程度上抑制焦炭的生成，而提高裂化反应的苛刻度，增加中间馏分油的收率。一定压力下的氢气对缩合反应的抑制作用比它对裂解反应的抑制作用更加显著。所以在一定氢气压力下进行渣油减粘裂化反应过程中，当达到相同的转化率时，其缩合产物的产率会低于不用氢气时的产率。也就是说，如以不生成焦炭为反应转化率的限度，那么渣油临氢减粘裂化的最大转化率可以比常规减粘裂化的最大转化率有所提高。如日本千代川化工建设公司的VisABC工艺。 ③供氢减粘裂化工艺(HydrogenDonorV isbreaking) 在渣油中加入一定量的具有供氢效果的化合物，也能起到氢气存在时同样的效果，并目还可以避免氢气带来的许多不利因素。这些化合物能在热反应过程中提供活性氢自由基，有效地抑制自由基的缩合，从而提高裂化反应的苛刻度增加中间馏分油的产量。供氢减粘裂化工艺就是在常规减粘裂化工艺基础上加入具有供氢效果的溶剂，使反应过程中液体供氢剂释放出的活性氢与渣油热裂化过程中产生的自由基结合而生成稳定的分子，从而抑制自由基的缩合。可提高裂化反应的深度，防止结焦，增加轻馏分油和中间馏分油的收率。 ④减黏组合工艺 如洛阳石化四联合装置的溶剂脱沥青一催化裂化一减粘裂化组合工艺；加拿大的KastenEadieTechnogy公司的破乳脱水-减粘组合工艺，可以同时解决脱水和减粘两个问题。 2）发展及应用 ①传统热减粘裂化工艺的改进 ·使用进料分布器，解决减粘裂化进料和裂解产物在减粘裂化塔内停留时间不一样导致了部分物料过度裂解而部分物料又裂解不足； ·使用固体颗粒作为生焦载体，提供结焦场所，提高特重油转换率； ·采用流化床裂化反应器，提高减粘裂化过程操作苛刻度并增加馏分油产量。 ②开发催化减粘裂化工艺技术 ·催化加氢减粘裂化； ·硒催化减粘裂化。 ③在减粘裂化原料中加入添加剂 ·加入供氢剂； ·加入降黏剂； ·加入防焦剂。 3.焦碳化 简称焦化，是以减压渣油为原料，在常压液相下进行长时间深度热裂化反应。其目的是生产焦化汽油、柴油、催化裂化原料（焦化蜡油）和工业用石油焦。其中焦化汽油和柴油的安定性较差，需进一步精制加工。焦化过程主要有延迟焦化、釜式焦化、平炉焦化、流化焦化及灵活焦化，其中延迟焦化占绝大多数（2004年占94%）。因此，本书主要阐述延迟焦化过程。 延迟焦化自2