相变贮能 第04讲 热分析.ppt

参照DTA系统的热分析方法，试样系统的热量平衡方程（1） 参比物的热量平衡方程（2） （1）式减（2）式可得（3） * 差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry, DSC） 当试样未发生融化时，即 ，并且试样和参比物都进入准稳态之后，有(4) 对（3）式积分可得(5) 式中A是 与基线 所围成的面积，K为换算系数，也叫仪器常数，它与试样和热池壁之间的热阻R无关，因此不随温度变化（参见神户博太郎《热分析》）。 * DTA与DSC比较 DSC曲线与DTA曲线的形状相似，但纵坐标不同（横坐标可根据需要选时间或温度），前者为热流率，后者为温差； DSC曲线的吸热峰为上凸峰，DTA的吸热峰为下凹峰； DSC的K值为定值，DTA的K值是温度的函数。 * 膨胀系数 概念 把热量加到—个物体上，使其温度从T1变到T2，这时物体的体积会相应地从原来的V1变到V2，为了描述这个变化，定义材料的平均体积膨胀系数为 膨胀系数定义 物质从T1加热到T2时的热膨胀常以百分比膨胀来表示： * 对于线性或单向的情况，相应的定义为： 如果膨胀是由测量密度来确定的 * 膨胀系数 热膨胀系数通常不是直接测量的，而是从热膨胀的连续观察计算得来，或将一个代表膨胀的公式求导而得来。在某些情况 下，用瞬时线热膨胀系数代表真实膨胀系数可以得到很好的结果。若材料是各向同性的，则热膨胀系数等于三倍的线热膨胀系数 然而对于平均膨胀系数，严格说来这个关系就不成立 * 膨胀系数 Material Linear coefficient α at 20 °C(10?6 K?1) Volumetriccoefficient αV at 20 °C(10?6 K?1) Aluminium 23.1 69 Benzocyclobutene苯并环丁烯 42 126 Brass 19 57 Carbon steel 10.8 32.4 Concrete 12 36 Copper 17 51 Diamond 1 3 Ethanol 250 750 Gallium(III) arsenide砷化镓 5.8 17.4 Gasoline 317 950 Glass 8.5 25.5 Gold 14 42 * 膨胀系数 复合材料及混合物的热膨胀 当固体中由于相邻晶粒或亚结构之间的膨胀不同而产生热应力时，复合材料的膨胀将是各别晶粒或亚结构的膨胀和弹性的函数。 一般说来，复合材料的热性能是其各组分热性质和弹性的复杂函数。但可以借助于计算机用分离元的分析方法来预测。 * 膨胀系数 测量简化假设 无空穴； 在整个温度循环中无碎裂或烧结 热应变不超过弹性极限 各相之间无化学反应． * 膨胀系数 测量 热膨胀的所有测量方法可以分为两类： 相对测量法，被测材料的膨胀是以另一材料的膨胀为基准测量的。 绝对测量法，此时被测材料的膨胀是直接测量的 。 * 膨胀系数 推杆膨胀仪 相对测量 （ΔL）a 是从伸长计在两个不同温度下的读数之差计算得来的长度的表现变化; C1和C2是系统的校正常数 。 * 膨胀系数 绝对测量 用膨胀仪时，最普遍的误差来源之一是温度测量， * 膨胀系数 双筒望远显微镜法是在高温下对大试样的膨胀进行绝对测量时最有用的方法。 * 膨胀系数 干涉仪法 这些方法的原理是基于单色光由二个表面反射后的干涉现 象，这二个表面被试样或试样与参考材料的组合所隔开。 * 膨胀系数 干涉仪法 干涉仪既可用于测量试样的绝对膨胀，也可测量相对 膨胀 。 干涉仪用来测量热膨胀时。试样的膨胀由下式给出： 优点：干涉条纹明亮并易于确定。 在小空间内气体折射率的变化不影响测量。可以用较长的试样而相应地提高灵敏度。 * 膨胀系数 x 射 线 法 这种方法的原理是基于晶体点阵中的原子对准直单色x射线的散射所形成的衍射现象． 膨胀测量与波长无关 ： 用x射线照相机和衍射仪可以在 无法使用其它方法的情况下对晶体材料的热膨胀进行精密测量， 诸如在试样很小、很软或是形状不规则的情况下．这些方法也是可以独立方便地测定各向异性晶体主热膨胀系数和直接观察相变 的方法．x射线方法还有一个优点是，它没有那种测量大块试样 中所能看到的影响． * 膨胀系数 x射线衍射仪 * x射线衍射仪 膨胀系数 高灵敏度法 White的三极平行板电容技术 测量精度可达到10-10数量级 测量材料的相对膨胀 ： * 膨胀系数 可变差动变压器 高灵敏度的可变差动变压器 可测量2到40K时的膨胀。在这个方法