聚酰亚胺的合成方法与改性.pdfVIP

12 杭州化工 2009年 12月 2009．39(41 聚酰亚胺的合成方法与改性 柏春燕，唐旭东，张家鹤 (天津科技大学 材料科学与化学工程学院，天津 300457) 摘 要：聚酰亚胺是一种重要的高性能聚合物材料 ，由于其优异的耐热性能、介 电性能、粘附性能、 耐辐射性能、力学机械性能以及很好的化学物理稳定性等 ，近年来在航天航空、电子 电力、精密机械 等高新技术领域得到了广泛的应用。本文介绍了聚酰亚胺的合成方法与改性。 关键词：聚酰亚胺 ；合成方法；功能化；改性 doi：10．3969／j．issn．1007-2217．2009．04．004 聚酰亚胺 (PO是分子链上带有酰亚胺重复单 1．1．2 二步法 二步法是先 由二酐和二胺获得前驱体 PAA。 o 再通过加热或化学方法 ，分子 内脱水闭环生成 盏oN 。 PI。该法主要用于制备芳香族 pI~4J。反应过程为： 0~H2N-- V／--N一 0。 书00手_}5 叶 刚性酰亚胺结构赋予PI独特的性能 ，如优 良 0 ” 的耐高温性能、耐环境稳定性以及 良好的机械性 第一步制PAA预聚体中．由于二酐容易被空 能，使其在航空、航天、机械、电工以及电子等领域 气或溶剂中的水分水解 ，得到的邻位二酸在低温 得到了广泛的应用…。 下不能与二胺反应生成酰胺 ，从而影响PAA的分 子量。所以使用前应将反应器、溶剂干燥 ，二酐应 聚酰亚胺的合成方法f2．3] 在使用前妥善保存 ，以防止水解。对于对水特别敏 1．1 溶液缩聚法制备 Pl 感的二酐 (如均苯 四酸二酐)，最好脱水后马上就 溶液缩聚是反应物在溶剂 中进行聚合 的方 用。反应时应将二酐以固态形式分批加入到二胺 法 ，其合成方法可以分为一步法、二步法 、三步法 溶液中，同时搅拌 ，必要时还需冷却。然而 ，在实际 3种 。 应用时，分子量太高的PAA由于粘度过高而不便 1．1．1 一步法 于加工。因此可根据需要 ，在生产过程中采取多加 一 步法是二酐和二胺在高沸点溶剂中直接聚 或少加二酐来调节分子质量。另外，在这一步中， 合生成PI，即单体不经 由聚酰胺酸(PAA)，而缩聚 除了物质的量比的影响外 ，PAA生成 的难易还取 和脱水环化过程同时进行 ，直接合成 PI。该法的 决于芳香族二酐 、二胺的反应活性。由于第一步为 反应条件比热处理要温和得多，关键要选择合适 亲核加成反应 ，芳香族二胺氮原子上的电子云密 的溶剂。为提高聚合物的相对分子质量 ，应尽量脱 度越高 ，反应活性越大，即芳香环上带有给电子基 去水分。通常采用带水剂进行共沸以脱去生成的 团(如甲基、乙基等)时反应活性高。芳香族二酐羰 水．或用异氰酸酯替代二胺和生成的聚酰胺酸盐 基碳原子的电子云密度越低 ，其反应活性越高，即 在高温高压下聚合。反应过程如下： 芳香环上带有吸