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改良A.D.A法又称蒽醌二磺酸法,是比较成熟的氧化脱硫法,脱硫效率可达99.5%以上。
脱硫液是在稀碳酸钠溶液中添加等比例的2,6-蒽醌二磺酸和2,7-蒽醌二磺酸(A.D.A)的钠盐而成,为了改进操作又添加了适量的酒石酸钾钠(NaKC4H4O6)及偏钒酸钠(NaVO3)。
脱硫塔内发生的反应:H2S+Na2CO3→NaHS+NaHCO3 2NaHS+4NaVO3+H2O→Na2V4O9+4NaOH+2S
Na2V4O9+2A.D.A(氧化态)+2NaOH+H2O→4NaVO3+2A.D.A(还原态)
再生塔内发生的反应:2A.D.A(还原态)+O2→2 A.D.A(氧化态)+2H2O NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O
明矾石主要组成为KAl3(SO4)2(OH)6,含有K2O、Al2O3、SO3,可用来生产K2SO4、Al2O3、Al2(SO4)3、H2SO4等化工产品。1.明矾石的焙烧机理:KAl3(SO4)2(OH)6→K2SO4·Al2(SO4)3·2Al2O3 + 6H2O
K2SO4·Al2(SO4)3·2Al2O3 + 3CO→K2SO4 +2Al2O3 + 3SO2 + 3CO2
分为氨碱法和氨酸法,都是用明矾石的脱水熟料用氨水溶液浸取:
K2SO4·Al2(SO4)3·2Al2O3 + 6NH4OH→K2SO4 + 3(NH4)2SO4 + Al(OH)3 + 2Al2O3
①氨碱法:2Al(OH)3 + 2Al2O3 + 6NaOH→6NaAlO2 + 6H2O NaAlO2 + 2H2O→Al(OH)3 + NaOH
Al2O3 + 2Na2SiO3 + 2NaOH +3H2O→Na2O·Al2O3·2SiO2·2H2O(硅渣)+ 4NaOH
②氨酸法:2Al(OH)3 + 2Al2O3 + 9H2SO4→3Al2(SO4)3 + 12H2O
初冷器后煤气中含氨量4~8g/m3,沸点较低的轻吡啶盐几乎全部留在煤气中,利用氨与吡啶的碱性除氨:
NH3+H2SO4=NH4HSO4 NH4HSO4+NH3=(NH4)2SO4 CnH2n-5N+H2SO4=CnH2n-5N·H2SO4
利用磷酸溶液吸收煤气中氨,吸氨富液经解析得到无水氨。氨与磷酸作用能生成NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4。由于(NH4)3PO4不稳定,在室温下就能分解成NH3和(NH4)2HPO4 ,因此,弗萨姆法磷铵溶液主要由NH4H2PO4和(NH4)2HPO4组成,在40~60 ℃,磷铵溶液中NH4H2PO4能很好地吸收煤气中的氨生成(NH4)2HPO4 ,得到富铵溶液,吸收和解析过程为:NH3+NH4H2PO4→ (NH4)2HPO4
来自高压机1段的水煤气进入④饱和热水塔与来自⑦的热水接触,达到增温增湿的目的,之后达到饱和的蒸汽从④出来与⑩蒸汽过热器中来自锅炉房的蒸汽接触进入⑧蒸汽混合器,加热增湿,经过混合后的蒸汽分为两部分,一部分直接进入⑾变换炉,因为这部分温度较低;另一部分则通过⑨热交换器进行间接换热后,再进入⑾变换炉。在变换炉中进行多段反应,由于反应是可逆放热反应,反应放出的气体温度较高,所以反应后的气体再进入⑩蒸汽过热器与来自锅炉房的蒸汽间接换热,降温后,又进入⑾变换炉中,进行三段反应,反应后的气体进入⑨热交换器降温后进入⑦第一加热器与来自锅炉房的软水(③-⑥-⑦)气体接触降温,然后出来到④饱和热水塔,在热水塔中进行热交换降温后,进入⑤第二加热器,继续降温后,气体进入②冷凝塔与冷却水接触降温,得到低温变换气去碳化,剩余冷却水排去排水沟。
稀硝酸生产过程:①氨氧化:4NH3+5O2 = 4NO+6H2O②NO的氧化:2NO+O2 = 2NO2+112.6kJ/mol(控制速率步骤)NO+NO2 = N2O3+40.2kJ/mol 2NO2 = N2O4+56.9kJ/mol ③吸收:3NO2+H2O = 2HNO3 +NO+136.2kJ/mol
改良A.D.A法又称蒽醌二磺酸法,是比较成熟的氧化脱硫法,脱硫效率可达99.5%以上。
脱硫液是在稀碳酸钠溶液中添加等比例的2,6-蒽醌二磺酸和2,7-蒽醌二磺酸(A.D.A)的钠盐而成,为了改进操作又添加了适量的酒石酸钾钠(NaKC4H4O6)及偏钒酸钠(NaVO3)。
脱硫塔内发生的反应:H2S+Na2CO3→NaHS+NaHCO3 2NaHS+4NaVO3+H2O→Na2V4O9+4NaOH+2S
Na2V4O9+2A.D.A(氧化态)+2NaOH+H2O→4NaVO3+2A.D.A(还原态)
再生塔内发生的反应:2A.D.A(还原态)+O2→2 A.D.A(氧化
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