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第九章 分子结构 共价键的形成和价键理论 杂化轨道理论 键参数 价层电子对互斥理论 分子轨道理论 阅读P145-146 思考下列问题： 共价键的形成与本质: (1)键合双方各提供自旋方向 相反的未成对电子。 (2)键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠。 共价键的本质是原子轨道的重叠。 例： N2的形成过程 　　sp3d2 杂化 思考 判断下列分子中，中心原子的杂化方式 CCl4 , HCHO, H2O 指出OH-—1CH2—2C—3CH2—4CN分子碳原 子的轨道杂化类型 1C： ，2C： ，3C： ， 4C： ；分子中共有 个σ键， 个π键。 大 ? 键  在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子中有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以互相重叠，形成多中心 ? 键，又称为“共轭 ? 键”或“非定域 ? 键”，简称大 ? 键。 键角 键角的比较 a.首先从分子构型考虑 b.相同的分子构型考虑中心原子或着不同原子的电负性造成的排斥力 从中心原子的电子云的相互的排斥力考虑 课堂练习 比较下列分子的键角大小 (1) CH4 与 NH3 (2) OF2 与 Cl2O (3) NH3 与 NF3 (4)PH3 与 NH3 键长 分子中两成键原子核间的平均距离。键长越短，键能越大，不同的分子中相同的键键长不一样。 课堂练习 1 下列分子或离子中，不含有孤对电子的是 （A）H2O （B）H3O+ （C）NH3 （D）NH4+ 2 叠氮酸的结构式H-N-N-N,这三个N原子依次采用杂化类型依次是 (1)sp3,sp,sp (2)sp2,sp,sp (3)sp3,sp,sp2 (4)sp2,sp,sp2 3.填入下表 节面就是波函数位相正负号发生改变的地方。最简单的节面就是2p轨道中间那个面，它的一侧值为正，另一侧为负。 原子轨道形成分子轨道时，重叠程度越大，成键作用就越强，形成的分子轨道能量就越低。节面附近的电子密度低，也就是轨道的重叠程度低，成键作用弱，反键作用强。因此节面多，分子轨道的能量就越高。 分子轨道能级图 思考 ②LP≠0 分子的空间构型≠电子对的空间构型 使价层电子对斥力最小 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 3 4 6 1 1 2 1 2 VP=5 LP=1 LP=2 变形 四面体 T字形 LP-BP（ ） LP-LP（ ） 0 4 1 0 6 F Cl F : F Cl F : : F : : : F Cl F F F AsH3 SO3 I3- BeCl2 角形 2 正四面体 sp3 H2O 分子实际构型 孤对电子数目 电子对的几何构型 中心原子杂化方式 分子式 4 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, XeF5+, ICl4-, XeF2, XeF4 ,XeO3, XeO4, XeOF4 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。 分子轨道理论(MO法) 分子轨道 分子轨道能级图 分子轨道: 描述分子中电子运动的波函数; 多 电子, 多中心, 电子属于整个分子; 是基于电子离域于整个分子的概念 所提出的化学键理论。 例如: A+B→AB ｛ 分子轨道 分子轨道是不同原子的原子轨道的线性组合，与轨道的杂化不同： 轨道杂化是同一原子的不同原子轨道的重新组合,只有一个中心，原子轨道用 s，p，d，f，…等表示。 分子轨道是多中心的，分子轨道常用 ?，?，?，…等表示。 　　原子轨道线性组合成分子轨道，分子轨道中能量高于原来原子轨道者称为反键分子轨道，简称反键轨道，如前面所示的 ?II；能量低于原来原子轨道者称为成键分子轨道，简称成键轨道，如前面所示的 ?I。 成键轨道 反键轨道 　　每个分子轨道 ? 都有相应的图象。根据线性组合方式的不同，分子轨道可分为 ? 轨道和 ? 轨道。根据分子轨道的能量的大小，可以排列出分子轨道能级图。 s-s 重叠型分子轨道 　　s 轨道与 s 轨道的线性组合 两个原子的 1s 轨道线性组合成成键分子轨道 ?1s 和反键分子轨道 ?*1s ，其角度分布如下图 所示。 p 轨道与 p 轨道的线性组合有两种方式，即“头碰头”和“肩并肩”方式。 当两个原子