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结束 十二烷基苯磺酸钠 ——生产技术 精细化工工艺学 认识产品 中文名称： 十二烷基苯磺酸钠 英文名称: Sodium dodecylbenzenesulphonate 分子式：C18H29NaO3S 分子量：348.48g/mol 产品的性质 物理性质：外观为白色或微黄色粉末 化学性质：对碱较稳定，对稀酸、硬水不稳定，在25℃时水溶液的临界胶团浓度是1.2～1.6×10-3 mol／L 生物性质：生物降解度＞90％ 产品的功能、应用及标准 功能：具有去污、湿润、发泡、乳化、分散、凝聚、脱脂脱墨等性能 应用：可用作丙烯酸酯乳液聚合的阴离子乳化剂，食品工业用加工助剂，纺织印染助剂，丝绸印花、渗透及脱胶精炼助剂，民用或工业用洗涤用品等 质量标准：其不耐硬水，使用的同时往往复配一些软水类物质，如磷、酸盐等，另外复配的产品浓度不宜太高，否则容易分层，活性物含量≥35% 无机盐 ≤7%，pH值7～8 产品的制作方法 烷基苯磺酸钠生产工艺路线 正构烷烃 正构烷烯 α─烯烃 四聚丙烯 烷基苯 脱氢 氯化再 脱HCL 裂解 齐格勒聚合 分子筛 尿素络合 烷基苯磺酸 发烟硫酸 磺化 SO3磺化 NaOH 中和 烷基苯磺酸钠 氯化再烷基化 烷基化 烷基化 烷基化 煤油 石蜡 丙烯 乙烯 聚合 烷基苯磺酸钠生产方法的比较 烷基苯磺酸钠制法 原料 优点 缺点 原理 丙烯四聚法 丙烯、苯、无水三氯化铝 热稳定好，去污力强，价格便宜 不易生物降解，造成环境公害 丙烯四聚法以丙烯-丙烷馏分为原料，在磷酸-硅藻土催化剂作用下，生成丙烯四聚体，再与苯在三氯化铝催化剂作用下生成带支链烷基苯，经精馏后得成品。 石蜡裂解法 石蜡、苯、无水三氯化铝 工序较短，产品性能良好 过程错综复杂，副反应多（包括迭合、缩合、脱氢、异构 化、环化和芳构化） 石蜡裂解是在高温条件下使石蜡分子中的C-C键断裂，从而制得低沸点烃类的热反应，分离得到十二烯烃，再与苯烷化得到十二烷基苯。 煤油原料路线 煤油 来源方便，成本较低，工艺成熟 部分副产品回收利用不便 见11 生产技术 生产过程可分为三部分： 烷基苯的制备 脱氢法（现阶段常用的方法） 烷基苯的磺化 氯磺酸磺化法 氨基磺酸磺化法 三氧化硫磺化法 共沸脱水磺化法 芳伯胺的烘焙磺化法 过量硫酸磺化法(磺化剂是浓硫酸和发烟硫酸) 烷基苯磺酸的中和 脱氢法生产烷基苯流程简图 HF苯 精制油 分子筛脱蜡 加氢精制 烷烃脱氢 烷基化 单烯烃 精馏 正构烷烃 煤油 氢气 脱蜡油 （非正构烃）循环烷烃 烷基苯 重烷基化物 回收苯 烷基化物 十二烷基磺酸钠制备流程图 1-反应器 2-分离器 3-循环泵 4-冷却器 5-老化器 6-水化器 7-中和器 8-除雾器 9-吸收塔 直馏煤油经脱氢后，十二烯烃和苯由供料泵进入烷化器，再将生成的十二烷基苯（LAB）送入磺化器1，与进入磺化器的三氧化硫（3%~5%），瞬间发生磺化反应，产物经气液分离器2、循环泵3、冷却器4处理之后，部分回到反应器底部，用于磺酸的急冷，部分反应产物被送入老化器5，调整反应保持时间再进入水化器6成酸，最后经中和器7制得烷基苯磺酸钠（LAS）。尾气经除雾器8去酸雾，再经吸收塔9吸收后放空 反应过程： 固体硫磺 熔硫 燃硫 转化 静电除雾 去制酸 去磺化 空气 压缩 冷却干燥 吸附干燥 干燥空气 去磺化 燃硫法制取三氧化硫工艺过程简图 空气干燥可用硫酸吸收，硅胶或活性氧化铝吸附剂吸收，冷冻干燥等方法。目前采用较多的也较为经济的是冷却干燥与吸附剂干燥结合的方法。即首先经过冷却脱水，出去空气中大部分水分，余下少量水分通过吸附剂硅胶（或氧化铝）吸附除去，最后得到露点在—400c以下的干燥空气，供给燃硫，转化，磺化之用。 1.催化剂的选择 反应主要是在含路易斯酸或质子酸催化剂的作用下进行的（如：AlCl3或HF等主要是AlCl3） 2. 其他条件的要求 如：温度和压力的控制等 烷基苯制法的原料、优点和缺点以及原理 烷基苯 制法 原料 优点 缺点 原理 脱氢法 直馏煤油、氢气、苯、无水三氯化铝 工艺较为先进，产品质量较好，2-位烷基笨的量少，生产过程中茚满、萘满含量低，并对设备腐蚀小 能耗大 直馏煤油经加氢精制，分子筛脱蜡制得正构烷烃，长链的正构烷烃脱氢生成单烯烃，单烯烃和未脱氢的正构烷烃在催化剂存在下与苯反应生成烷基苯 磺化方法 原料 优点 缺点 原理 三氧化硫磺化法 十二烷基苯、三氧化硫 不生成H2O,无大量废酸，三废少；磺化能力强，反应快；用量省，接近理论量，成本低，经济合理；产品质量高，杂质少；反应速度快，磺化在几秒内完成，设备生产率高