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物理化学实验(EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY) 纯液体饱和蒸气压的测定——静态法 药学院化学教研室 一、实验目的 掌握静态法测定纯液体饱和蒸气压的原理及方法,学会用图解法求纯液体的平均摩尔气化焓和正常沸点。 熟悉和掌握真空泵和恒温槽的使用。 明确纯液体饱和蒸气压的概念及其与温度的关系,加深对克-克方程的理解。 二、实验原理 在一定温度下,纯液体与其自身的蒸气达到气液平衡时,蒸气的压力称为该温度下该液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。 液体的饱和蒸气压与液体的性质和温度等因素有关。纯液体的饱和蒸气压是随温度而改变,当温度升高时,蒸气压增大;温度降低时,则蒸气压减小。 蒸发1mol液体所吸收的热量称为该温度下该液体的摩尔气化热/气化焓。 当液体的饱和蒸气压等于外界压力时,液体沸腾,此时的温度即为该液体的沸点。当外压为一个标准大气压时,液体的沸点称为正常沸点。 在温度较小的变化范围内, 可视为与温度无关,积分上式可得: 由热力学理论,液体饱和蒸气压随温度变化的定量关系,可由克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程给出: 式中p为液体在温度T 时的饱和蒸气压,R为气体常数,R=8.314J·K-1·mol-1 由上式可知,若以 lnp 对 1/T 作图应得一直线,由直线的斜率k得到 二、实验原理 测定饱和蒸气压的方法有动态法、比较法、饱和气流法、静态法等。 本实验采用静态法。即在一定的温度下,直接测定体系的压力,测定时要求体系内无杂质气体。为此用一个球管与一个U型管相连,构成了实验测定的装置,其外形如右图所示。 平衡管/等压管示意图 A B C 球a中盛有被测液体,U 形管bc部分以被测液体作为封闭液。测定时先将a与b之间的空气抽净,然后从c的上方缓慢放入空气,使等压计b、c两端的液面平齐,且不再发生变化时,则ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压,因为此饱和蒸气压与c上方的压力相等,而c上方的压力可由压力计直接读出。温度则由恒温槽内的温度计直接读出,这样可得到一个温度下的饱和蒸气压数据。 升温时,因饱和蒸气压增大,故等压计内b液面逐渐下降,c液面逐渐上升。同样从c的上方再缓慢放入空气,以保持bc两液面的平齐,当恒温槽达到设定的温度且在bc 两液面平齐时,即可读出该温度下的饱和蒸气压。用同样的方法可测定其它温度下的饱和蒸气压。 三、实验仪器与药品 等位计/平衡管; 冷凝管; 缓冲储气罐; 真空泵; 数字式压力计; 四、实验装置图 液体饱和蒸气压测定装置图 五、实验步骤 熟悉实验装置及抽气流程 检查平衡管中水的量是否符合要求 检查系统是否漏气 确定温度恒温后开始抽气 放气平衡读取数据 温度调高3℃ 重复4-5步,测8-10点数据 1、装置仪器 将蒸馏水装入平衡管中,A球约1/2~2/3体积,B和C球适量,然后按图连接好各部分。 初始状态:平衡阀1、平衡阀2应打开,进气阀关闭。 打开数字真空压力计,待数字稳定后按采零键。显示应为 00.0 。 五、实验步骤 2、系统气密性检查 关闭平衡阀1,打开进气阀使系统与真空泵连通,开动真空泵,抽气减压至压力计显示约为-50.0kPa时,关闭平衡阀2,使系统与真空泵、大气皆不通。观察压力计读数,如读数能在5分钟内几乎维持不变(ΔP≤0.1kPa),则表明系统不漏气。否则应逐段检查,消除漏气原因。 液体饱和蒸气压的测量 3、排除AB弯管空间内的空气 AB弯管空间内的压力包括两部分:一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时,必须将其中的空气排除后,才能保证B管液面上的压力为液体的蒸气压。 排除方法为:先将恒温槽温度调至第一个温度值,并接通冷凝水。体系温度恒定后,打开平衡阀2和进气阀,抽气降压至液体沸腾,关闭平衡阀2。此时AB弯管内的空气不断随蒸气经C管逸出,如此沸腾3分钟,可认为空气被排除干净。 4、饱和蒸气压的测定 排净空气,关闭进气阀。打开平衡阀1缓缓放入空气(切不可太快,以免空气倒灌入AB弯管中,如果发生空气倒灌,则须重新排除空气),直至B管、C管中液面平齐,关闭平衡阀1,记录温度与压力计读数(如果放入空气过多,C管中液面低于B管的液面,须小心打开平衡阀2 调平齐)。 然后,将恒温槽温度升高3℃~5℃,因温度升高后,液体的饱和蒸气压增大,液体会不断沸腾。为了避免B、C管中液体大量蒸发,应随时打开平衡阀1缓缓放入少量空气,使 C管中气泡不冒出,空气不进入。体系温度恒定后,调整平衡阀1和平衡阀2使B、C管液面平齐,
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