苏州大学《无机化学》氧族元素.ppt

Na2S+H2O →NaHS+NaOH 2CaS+2H2O → Ca(OH)2+Ca(HS)2 Al2S3+6H2O → 2Al(OH)3↓+3H2S↑ * * §14．1 氧族元素 氧族元素包括： 氧族元素的价层电子构型： ⅥA —— ns2np4 氧( 8O)、硫( 16 S)、硒(34Se)、碲(52Te)、钋(84Po) 3. H2O2： (i)结构 ——书页结构，sp3杂化，有一个过氧键(O-O)，如图所示。 A. 又称为双氧水，能与水以任意比想混溶(氢键，缔合程度比水大)，可作杀菌、消毒、漂白剂。 (ii) 性质 B. 稳定性：在低温下比较稳定。但见光或加热易分解，浓度越大，越易分解，有时发生爆炸(不能接触有机物)。碱性比酸性介质中易分解；有些金属离子(Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+)对其分解起催化作用。 保存在棕色瓶中，阴凉处 C. 氧化还原性：无论在酸性还是碱性介质中，都是氧化剂；遇上强氧化剂则表现出还原性。P495 H2O2作氧化剂 还原产物为H2O ，不会引入新杂质 金属硫化物 硫化物中大多数是金属硫化物，它们大多是有颜色的且难溶于水的固体，只有碱金属的大多是易溶的，碱土金属硫化物大多是微溶的。 　　 硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析化学中用来鉴别和分离金属离子的混合物。 　 Cr2S3、Al2S3在水中完全水解，因此，这些硫化物不可能用湿法从溶液中制备。下面是一些硫化物的水解方程式： 当强酸加到金属硫化物中有H2S产生，根据其在酸中的溶解情况分成四类： 　　能溶于稀盐酸如：ZnS、MnS等Ksp>10-24 　　能溶于浓盐酸如：CdS、PbS等Ksp=10-25~10-30 　　不溶于浓盐酸溶于硝酸如：CuS、Ag2S等Ksp<10-30 3CuS+8HNO3 →3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O 　　不溶于硝酸而溶于王水如：HgS等Ksp更小 3HgS+12HCl+2HNO3 → 3H2HgCl4+3S+2NO↑+4H2O 　　注：以上的Ksp以二价金属为标准 － 1.2×10-23 1.4×10-18 3.7×10-19 3.4×10-28 3.6×10-29 2.9×10-59 1.2×10-25 4.0×10–53 1.6×10-49 8.5×10-45 易溶 易溶 易溶 易溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 易溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 白色 白色 肉红色 黑色 黑色 黄色 桔红色 褐色 黑色 黑色 黑色 Na2S ZnS MnS FeS PbS CdS Sb2S3 SnS HgS Ag2S CuS 硫化钠 硫化锌 硫化锰 硫化亚铁 硫化铅 硫化镉 硫化锑 硫化亚锡 硫化汞 硫化银 硫化铜 溶度积 Ksp 稀酸中 在水中 颜色 化学式 名称 硫化锌 硫化锰 硫化镉 硫化砷 硫化锑 硫化锡 硫化铋 H2SO4： (i) 结构 : 四面体,sp3杂化, 四个σ键、二个σ配键，还可形成一个（p-d)π反馈配键。 （p-d)π反馈配键 (ii) 性质： A. 无色油状液体，98%的硫酸的沸点是330°C，是高沸点酸（由于分子间的氢键造成的），与磷酸相似（它们是等电子体）。 B. 强吸水性：硫酸是SO3的水合物，可以形成一系列的水合物(表示为SO3·xH2O)，可做干燥剂； 浓硫酸的稀释：酸水有相逢，见面热腾腾。水轻硫酸重，重往轻里送。 C. 脱水性：把许多有机物按水的比例脱去而碳化，如毁容。所以使用时特别注意。 D. 强氧化剂：易与许多金属和非金属反应,一般被还原为SO2。活泼金属可将浓硫酸还原为S、H2S，但不生成H2。 (iii) 工业制硫酸 —— 接触法 SO42-： (i) 结构 : s原子sp3杂化，形成正四面体结构 (ii) 性质： A. 大多数可溶（除Pb2+、Ca2+、Ag+、Sr2+、Ba2+难溶或微溶） B. 大多数SO42-盐带结晶水，这与它们易于水形成氢键有关；此外，易形成复盐。 C. SO42-(s)的热稳定性差异较大：活泼金属的硫酸盐稳定性高；而不活泼的金属硫酸盐（尤其是18e-的金属盐）易分解。 5. S2O32- ： (i) 制备的方程式: (ii) 结构 : 四面体、sp3杂化、四个σ键，与硫酸根相似。 可以看作是硫酸根离子中的一个氧原