苯萘取代定娜位规律.ppt

第二章 精细有机合成基础 1.芳香族亲电取代的定位规律 2.化学反应的计量学 3.化学反应器 4.精细有机合成中的溶剂效应 5.气—固相接触催化 6.相转移催化 7.均相配位催化 8.电解有机合成 2.1 芳香族亲电取代的定位规律 2.1.1 反应历程 绝大多数是按照经过δ配合物的两步历程进行。 以苯为例： 第一步 是亲电试剂E+进攻苯环，当亲电试剂E+进攻苯环时，首先与苯环上离域分子、闭合共扼的π电子体系相作用，形成π配合物，接着π配合物中的E+从苯环上的闭合π电子体系获得两个电子，同时，与苯环上的某一个碳原子形成δ键，并生成δ配合物。 第二步 是产物的生成，即δ配合物脱落一个H+而生成取代产物。第二步是整个反应的控制步骤。 反应历程 在形成π配合物时，并没有形成新氢键，∴活化能ΔE1很小。π配合物的形成速度和解离速度很快→对产物、V没有影响。在δ配合物中，苯环的闭合共扼体系被破坏，因此生成的δ配合物的活化能ΔE2比较大，为了使自己稳定，它就要快脱落E+变成反应物苯而没有发生正反应，或快速脱落H+而变为产物，即发生了亲电取代反应。 芳环上已有取代基的极性效应和两类定位基 亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择性越低。 亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。 2.1.2苯环上已有取代基的定位规律（P8） 第一类定位基→邻