绿色化学课件原子经济性2.ppt

1. 举例说明原子经济反应是不产生污染的必要条件。2. 怎样在反应过程中使化学反应绿色化。3. 自选一条目前使用的有机化学合成路线， 用绿色化学原理对其进行评价并设计一 条更佳的新路线。4. 简述绿色化学12原则。 思考： * 乙酸钯绿色工艺 原子经济性100% 投资、成本低 * 例5：生产硝酸铈铵传统工艺 * 1. 在合成氢氧化铈时，产生硝酸铵废液污染; 2. 在热的浓硝酸溶解前驱体氢氧化饰时，产生硝酸雾和二氧化氮污染; 3. 同时产生副产物氧气、水和二氧化碳。 4. 该工艺方法存在资源消耗大，生产成本高，环境污染严重，作业条件差等不足。 特点： * 生产硝酸铈铵的绿色新工艺 * * 1.选用对环境不产生危害的碳酸饰、乙酸、过氧化氢和氢氧化钠为原料， 2.反应体系为乙酸体系， 3.获得氢氧化铈与乙酸钠两种绿色产品，只有少量的对自然环境影响较轻的二氧化碳和氧气未能利用，不产生废水和废渣，实现了“零排放’； 4.乙酸钠广泛用于制药工业、染料工业、饲料工业、化学试剂、贮热材料等领域，具有广阔的市场前景。 特点： * 1.原子经济性即在获取新物质的化学过程中充分利用每个原料原子，最大限度地利用了反应原料，实现“零排放’ 。 2.3 原子经济性反应的两大特点： 2.充分利用资源，最大限度地减少了废物排放，因而最大限度地减少了环境污染，也就是从源头上帮企业卸下了因生产过程中“三废’。 * 如何设计原子经济性反应？？ * 原子经济性(Atom Economy) A ＋ B C ＋ D E ＋ F C ＋ 产物 废物 为零 废物或副产物 * 假定卤代烷烃为目标产物，如采用醇与卤化磷反应制备： 3ROH + PX3 ==== 3RX + H3PO4 如采用卤代烃和卤化物进行卤素交换方法： RX + NaX1 ==== RX1 + NaX 如采用烯烃与卤化氢加成反应方法： RCH=CH2 + HX ==== RX * 就合成路线来讲，大多数都是由简单原料合成为复杂分子 ，在寻找安全有效的合成路线时，希望每一步都是原子经济性的有一定的困难。因此，在对合成路线进行全面的分析，通过合成路线中各步的整合，达到最终整条合成路线的原子经济性。 * 硝基苯——对苯二胺 * 1绿色化学的12条原则 2原子经济性 3有机无机化学反应中的原子经济性探讨 4提高化学反应原子经济性的途径 5原子经济性与环境效益 * 3 有机无机化学反应中的原子经济性探讨 3.1 有机反应中的原子经济性探讨 3.1.1重排反应 3.1.2加成反应 3.1.3取代反应 3.1.4消去或降解反应 * 3.1.1 分子间结构互变或异构化的重排反应 例如贝克曼（Beckmann）重排、 克莱森（Claisen）重排、 奥尔弗（Wolff）重排、 弗里斯（Fries） 重排等，其通式为： A B 原子利用率为: 100 % * 原子利用率为: 100 % 酮汚 酰胺 生产尼龙-6 时用到的贝克曼重排： * 原子利用率为: 100 % 烯丙基酚醚 烯丙基酚 * 2.1.2 加成反应 其通式为： A + B = C H3C—CH==CH2 + H2 H3C—CH2CH3 Ni 丙烯催化加氢： 原子利用率为: 100 % * 有机氯杀虫剂——艾氏剂 六氯环戊二烯 双环戊二烯 原子利用率为: 100 % * 2.1.3 取代反应 其通式为： A—B + C—D = A—C + B—D 丙酸乙酯 甲胺 丙酰甲胺 乙醇 原子利用率为：65.41% * 2.1.4 消除或降解反应 其通式为： 原子经济性最低！ * 3.2无机化合反应 其通式为： A + B = C 原子利用率为: 100 % 2Cu + O2 == 2CuO * 1绿色化学的12条原则 2原子经济性 3有机无机化学反应中的原子经济性探讨 4提高化学反应原子经济性的途径 5原子经济性与环境效益 * 4 提高化学反应原子经济性的途径 4.1开发新催化材料 4.2新反应加工途径 4.3采用新合成原料 * 传统工艺 Baeyer-Villiger反应 ——用于生产医药、塑料添加剂 3-氯过苯甲酸氧化剂，原子经济性42%，产生3-氯苯甲酸废物 酮 酯 过氧化物 * 绿色工艺 锡/?沸石 负载锡的?沸石催化剂，过氧化氢氧化剂，原子经济性86%，副产物只有水 * 第一步 第二步 第三步 第四步 第五步 第六步 布洛芬 Boots公司的Brown方法 原子经济性 ~40% 布洛