材料晶态结及有序化.ppt

材料科学基础 10. ?-Al2O3（刚玉）型结构 材料科学基础 三方晶系 空间群 ao = 0.514 nm，? = 55?17? z = 2 CN+ = 6 CN- = 4，O2-与4个Al3+形成静电键 材料科学基础 图3-30 ?-Al2O3晶体结构 材料科学基础 O2- 六方紧密堆积排列（ABAB??????二层重复型） Al3+填充于2/3八面体空隙 Al3+的分布规律： 原则——从Pauling规则出发，在同一层和层与层之间，Al3+之间的距离应保持最远，宏观上呈现均匀分布，以减少Al3+之间的静电斥力，有利于结构的稳定性 材料科学基础 Al3+分布3种形式： AlD AlE AlF 按顺序排列，满足Al3+之间距离最远的条件 材料科学基础 考虑O2-排列2种方式：OA和OB ?-Al2O3晶体中O2-与Al3+的排列次序如下： OA AlD OB AlE OA AlF OB AlD OA AlE OB AlF 将上述12层排列看成一个单元，则其重复就构成了?-Al2O3晶体结构。 材料科学基础 结构与性质 硬度高（莫氏9级） 熔点高达2050?C 力学性能颇佳 材料科学基础 应用 耐火材料 电子装置瓷 磨料磨具 耐高温瓷件 / 结构件 在现代机械工业、化工工业和电子工业中，氧化铝作为先进陶瓷也是广为应用 材料科学基础 同类型结构 ?-Fe2O3、Cr2O3、Ti2O3、V2O3 材料科学基础 11. CaTiO3（钙钛矿）型结构 材料科学基础 通 式： ABO3 A — 二价（或一价） B — 四价（或五价） 材料科学基础 立方晶系（高温时） 简单立方格子 Pm3m空间群 ao= 0.385 nm z = 1 材料科学基础 正交晶系（ 600?C ） 简单正交格子 PCmm空间群 ao=0.537nm，bo=0.764nm，co=0.544nm z = 4 材料科学基础 图3-32 CaTiO3晶体结构 材料科学基础 结构描述 Ca2+位置 O2-位置 Ti4+位置 CNCa2+ = 12 CNO2- = 6 CNTi4+ = 6 视作由O2-和半径较大的Ca2+共同组成立方紧密堆积（面心结构），Ti4+填充在位于体心的V8中 材料科学基础 当各离子都相互接触时 材料科学基础 t = 0.77~1.10 （容差因子） 材料科学基础 钙钛矿降温过程中结构畸变，对称性下降： 如果在一个轴向发生畸变（如c轴伸长或缩短） ? 四方晶系 材料科学基础 如果在两个轴向发生畸变 ? 正交晶系 材料科学基础 若沿体对角线[111]方向发生畸变 ? 三方晶系菱面体格子 材料科学基础 由于畸变，使一些钙钛矿晶体结构中正、负电荷中心不重合，即晶胞中产生偶极矩，此现象称为自发极化。 材料科学基础 自发极化的方向可以随着外加电场的方向改变而改变，从而使这种晶体具有铁电性，该晶体称为铁电晶体。 材料科学基础 铁电晶体中存在着自发极化方向不同的小区域，那些自发极化方向相同的区域称为电畴。 材料科学基础 对于自发极化而言，从宏观统计来看，晶体中存在着各个方向的自发极化，它们相互抵消，宏观上对外不呈现极性。 材料科学基础 当对晶体施加一个直流电场时，那么所有自发极化将顺着电场方向而排列，宏观上呈现出很强的极性，从而得到了广泛的应用。 材料科学基础 材料科学基础 与金刚石晶胞的对比 材料科学基础 同晶型物质： ?-SiC GaAs AlP InSb 材料科学基础 6. ?-ZnS（纤锌矿）型结构 材料科学基础 六方晶系 简单六方格子 P63mc空间群 ao=0.382nm，co=0.625nm z = 2 CN? = 4 材料科学基础 图3-26 纤锌矿晶体结构 材料科学基础 S2-六方紧密堆积排列 Zn2+填充在四面体空隙中，只占据了1/2 等同点分析 质点坐标 与纤锌矿结构同类的晶体：BeO、ZnO、AlN 材料科学基础 小 结 CsCl和NaCl是典型的离子晶体 符合Pauling规则。 材料科学基础 ZnS晶体不是完全离子键，向共价键过渡 Zn2+ 18外层电子，极化率高，S2-极化力较高 较明显的离子极化，改变了正、负离子之间的距离和键性 但尚未引起晶体结构类型的根本改变。 材料科学基础 ZnO晶体结构中Zn2+的配位数应该为6，本应属于NaCl型结构。 实际上，由于离子极化的结果，r+/r-值下降，配位数和键性都发生了变化 Zn2+的配位数为4，结构类型与理论预期的结构不同 充分体现了极化性能对晶体结构