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分子间作用力 分子晶体 第四单元 气态 固态 液态 共价分子之间都存在着分子间作用力。分子间的作用力实质上是一种静电作用,它比化学键弱得多。范德华力和氢键是两种最常见的分子间作用力。 一、范德华力 范德华 (Van Der Waals 1837 - 1923) ???? 荷兰物理学家。提出了范德华 方程。研究了毛细作用,对附着力 进行了计算。推导出物体气、液、 固三相相互转化条件下的临界点计 算公式。 1910 年因研究气态和液 态方程获诺贝尔物理学奖。原子间 和分子间的吸引力被命名为范德华力。 1、范德华力是分子之间普遍存在的一种相互作用力,它使得许多物质能以一定的凝聚态(固态或液态或气态)存在。 2、范德华力存在于液﹑固﹑气态的任何微粒之间。作用力属短程力:300—500pm范围内。 3、范德华力的特征:无方向性和饱和性。 4、影响范德华力的因素: 分子的大小、分子的空间构型、分子中电荷分布是否均匀等。 范德华力比化学键弱得多。一般来说,某物质的范德华力越大,则它的熔点、沸点就越高。对于组成和结构相似的物质,范德华力一般随着相对分子质量的增大而增强。 二、氢键的形成 -100 周期 温度/℃ 0 100 2 3 4 5 熔点 沸点 H2O H2S H2Se H2Te 氧族元素的氢化物的熔点和沸点 H2O H2S H2Se H2Te 在有些化合物中氢原子似乎可以同时和两个电负性很大而原子半径较小的原子(如O、F、N等)相结合,一般表示为X—H···Y,其中H···Y的结合力就是氢键。 X—H……Y表示氢键 1、氢键属于一种较强的分子间作用力,既可以存在于分子之间,也可以存在于复杂分子的内部。 氢键不属于化学键 氢键作用小于化学键大于分子间作用力 理解氢键应注意: 2、氢键的形成。 b、分子中必须带有孤电子对、电负性大、而且原子半径小的元素如F、O、N等,氢键有方向性、只有电负性大,原子半径小的元素才能形成氢键 H2O 分子间氢键 分子内氢键 (1)对沸点和熔点的影响 分子间氢键的形成使物质的沸点和熔点升高; 分子内氢键的生成使物质的沸点和熔点降低。 3、氢键对物质性质(主要是物理性质)的影响: (2)对溶解度的影响 在极性溶剂里,如果溶质分子与溶剂分子间可以生成氢键,则溶质的溶解度增大。 水和甲醇的相互溶解 蛋白质分子中的氢键(图中虚线表示氢键) DNA双螺旋是通过氢键使它们的碱基(A…T 和C…G)相互配对形成的(图中虚线表示氢键) 三、分子晶体 干冰及其晶胞 碘晶体及其晶胞 某些分子晶体的熔点 分子晶体 氧 氮 白磷 水 熔点 -218.3 -210.1 44.2 0 分子晶体 硫化氢 甲烷 乙酸 尿素 熔点 -85.6 -182.5 16.7 132.7 2、分子晶体的特点: 熔点低、硬度小、易升华。 1、通过分子间作用力结合形成的晶体称为分子晶体 3、典型的分子晶体 (1)所有非金属氢化物 如水、硫化氢、氨、氯化氢、甲烷等 (2)部分非金属单质 如卤素(X2)、氧(O2)、硫(S8)、氮 (N2)、 白磷(P4)、碳60(C60)等 (3)部分非金属氧化物 如CO2、P4O6、P4O10、SO2等 (4)几乎所有的酸(而碱和盐则是离子晶体) (5)绝大多数有机物的晶体 晶体类型 原子晶体 分子晶体 组成微粒 原子 分子 微粒间作用力 共价键 分子间作用力 熔、沸点 很高 较低 硬度 很大 较小 溶解性 不溶于任何溶剂 部分溶于水 实例 金刚石、二氧化硅 干冰、冰醋酸 原子晶体与分子晶体的比较 4、分子晶体的结构特征: 如果分子间作用力只是范德华力,若以一个分子为中心,其周围通常可以有12个紧邻的分子。 分子紧密堆积 5、分子间作用力与化学键的关系 分子间作用力主要影响物质的物理性质,而化学键则主要影响物质的化学性质。 6、分子间作用力与分子晶体熔、沸点的关系 分子晶体要熔化、要汽化都要克服分子间的作用力。分子间作用力越大,物质熔化和汽化时需要的能量就越多,物质的熔点和沸点就越高。 分子晶体熔化时,一般只破坏了分子间作用力,不破坏分子内的化学键,但也有例外,如硫晶体(S8)熔化时,既破坏了分子间的作用力,同时部分S-S键断裂,形成更小的分子。 晶体类型 金属晶体 离子晶体 原子晶体 分子晶体 结构 构成微粒 金属离子、自由电子 阴、阳离子 原子 分子 微粒间作用力 金属键 离子键 共价键 分子间作用力 性质 熔、沸点 有高有低 较高 很高 低 硬度 有高有低 硬而脆 大 小 导电性 良导体 不导电(熔融、水溶液导电) 绝缘体 (半导体) 不导电 举例 Na、Mg、Al、Cu NaOH
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