4.3-固体氧化物燃料电池.ppt

２＊ＬＳＧＭ的结构 　 LaGaO3具有扭曲的钙钛矿结构，倾斜的GaO6八面体位于正六面体的八个顶点上，La位于正六面体的中心，组成正交结构的晶胞。 ３＊ＬＳＧＭ的电导性能 　　　ＬＳＧＭ的电导率随温度的升高而增大，随着Ｓｒ和Ｍｇ对钙钛矿结构中的Ａ位Ｌａ和Ｂ位的Ｇａ进行取代而产生的，Ｓｒ和Ｍｇ对电导活化能有不同影响，增加Ｓｒ的含量会降低电导活化能。与此相反，增加Ｍｇ的掺杂量会使电导活化能增加。这种差异与两种离子的离子半径／电荷比的不同有关。 ４＊ＬＳＧＭ与其它电池材料的化学相容性 　　当ＬＳＧＭ用作ＳＯＦＣ的电解质材料时，对ＬＳＧＭ与各种电池材料的化学相容性及材料本身在氧化还原气氛中必须予以重视。Ｎｉ是ＳＯＦＣ中最普遍采用的阳极材料，因此ＬＳＧＭ与Ｎｉ或氧化Ｎｉ的化学相容性显得尤为重要。 ５＊ＬＳＧＭ的热膨胀系数 　　ＬＳＧＭ的热膨胀系数随着掺杂量的增大而增大，增大浓度与其中的氧空位浓度呈正比。ＬａＧａＯ３因在421℃发生正交到斜方晶系的物相结构转变而产生大的收缩。通过掺杂Ｓｒ和Ｍｇ，可将收缩降至很低。 ６＊ＬＳＧＭ的机械性能 　　室温下，ＬＳＧＭ的弯曲强度随Ｍｇ掺杂量的增加而降低，因为Mg2+的离子半径为0.086nm，而Ｇａ３＋的离子半径仅为0.076nm，这种离子半径差异会导致晶胞参数的增大，进而造成机械强度的下降。 其它阴极材料 1*Ｌａ１－ｘＳｍｘＣｏｙＯ３－δ（LSC）既具有很高的离子导电性，又具有足够高的电子导电性，很有希望作为中温SOFC的阴极材料。LSC在以SDC为电解质的SOFC中作为阴极材料有很高活性。但是，ＬＳＣ由于其在高温下会与ＹＳＺ发生反应而不能作为以ＹＳＺ为电解质SOFC的阴极。 2*Ｌａ１－ｘＳｒｘＣｏ１－ｙＯ３－δ（ＬＳＣＦ）ＬＳＣＦ的电导率随Ｆｅ掺杂量的增加而下降，电导率峰值产生的温度也从200℃升高到920℃。Ｌａ：Ｓｒ的比例对材料的性能也有较大影响。x=0.4时ＬＳＣＦ的峰值电导率达到350Ｓ＊ｃｍ－１，而对x＝0.2的材料，其电导率的峰值为160Ｓ＊ｃｍ－１ 在SOFC 系统中。电解质的最主要功能是传导离子, 而电解质中的电子传导会产生两极短路消耗能量, 从而减少电池的电流输出功率 电解质要具有较大的离子导电能力且电子导电能力要尽可能小。 由于氧化还原气体渗透到气体电极和电解质的三相界面处会繁盛氧化还原反应, 为了阻止氧化气体和还原气体的相互渗透, 电解质必须是致密的隔离层。 由于电解质的两侧分别与阴、阳极材料相接触, 并暴露于氧化性或还原性气体中, 这就要求电解质在高温运行的环境中仍能保持较好的化学稳定性。 电解质的晶体稳定性也很重要, 因为晶体相变如果伴随有较大的体积变化, 将会使电解质产生裂纹或断裂。 因此, 电解质材料在制造运行环境中保持化学成分, 组织结构, 形状和尺寸的稳定是很重要的。 目前常用的电解质材料有氧化锆基、氧化铈基、氧化铋基及钙钛矿型等 3. 电解质材料 Ｙ２Ｏ３稳定的ＺｒＯ２（YSZ） 　　　在ＳＯＦＣ中，ＹＳＺ的最重要的用途是制备成致密的薄膜，用于传导氧离子和分隔燃料与氧化剂。 　　　ＳＯＦＣ阴极－电解质－阳极“三合一”组件有两种基本结构：电解质支撑型和电极支撑型。两种不同结构“三合一”组件的电解质薄膜厚度不同。电解质支撑型的YSZ薄膜厚度一般在0.2ｍｍ以上，电极支撑型的YSZ薄膜厚度一般在5-20μｍ之间。ＹＳＺ薄膜的制备方法分为两类：一类是基于ＹＳＺ粉体的制备方法；另一类是沉积法。 １＊ＹＳＺ的结构 目前所用的电解质YSZ, 即在ZrO2中8%- 10%(mol) 的氧化钇( Y2O3) 。纯氧化锆是绝缘体,当Y2O3 和ZrO2混合后, 晶格中一部分Zr4+ 被Y3+ 取代, 当2个Zr4+被2 个Y3+取代, 相应地, 3 个O2- 取代4 个O2- , 空出一个O2-位置, 因而, 晶格中产生一些氧离子空位。O2-通过氧空位在电解质中输运 ２＊ＹＳＺ的导电性 　ＹＳＺ的离子导电行为受多种因素的影响，这些因素包括掺杂浓度﹑温度﹑气氛和晶界等。 　（１）稳定剂掺杂量的影响　ＺｒＯ２-９％（摩尔分数）Ｙ２Ｏ３的电导率最高。其它浓度时，每一个氧空位均被束缚在缺陷复合体中，迁移比较困难。 　（２）温度的影响　Ｙ２Ｏ３全稳定的ＺｒＯ２的电导率随温度的变化符合阿伦尼乌斯方程。 　（３）气象分压的影响　ＹＳＺ在很宽的氧分压范围内离子导电率与气相氧分压无关，且离子传递系数接近于１． 　（４）晶界的影响　对小晶粒ＹＳＺ陶瓷，其晶界电导率不受晶粒尺寸大小地影响，对于大晶粒ＹＳＺ陶瓷，晶界电导率随晶粒尺寸的增加而下降。 ３＊ＹＳＺ的化学稳定性和热膨胀系数 　在SOFC的操作温度范围内，YSZ不与其它电池材料发生化学反应。在高温下， YSZ与LSM发生反应，在界面处