《无机化学2章》-课件设计（公开）.pptVIP

2.4.1 反应速率的定义 平均速率: 单位时间内反应物的减少量或者生成物的增加量来表示： υ = |△nB／△t | 在体积一定的密闭容器内进行的化学反应，可以用单位时间内反应物浓度的减少或者生成物浓度的增加来表示： υ = |△cB /△t | △nB = n终一n始。 △cB = c终一c始。 △t =t终一t始。 例如N2O5在气相或CCl 4溶剂中发生分解： 2 N2O5 = 4 NO 2 + O 2 在时间间隔 Δt = t2 – t1内，该反应的平均速率可以表示为： 为了使反应速率值与表示速率物质的选择无关 可采用反应进度表示反应速率: 此时,反应速率值与表示速率物质的选择无关: 对于任意反应 ： a A + b B = d D + e E 如: 2 N2O5 = 4 NO 2 + O 反应的时间间隔无限缩短时（Δt → 0）的反应速率称为瞬时速率： 2.4.2 反应速率理论 1.有效碰撞理论 根据对一些简单气体反应的研究，并以气体分子运动论为基础，20世纪初路易斯（Lewis）提出了化学反应速率的有效碰撞理论。 基本要点： （1）化学反应进行的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。反应物分子间碰撞的频率越高，反应速率越快。 （2）大多数的碰撞并没有导致反应发生，能发生反应的碰撞只占极少数。 有效碰撞：能发生反应的碰撞 发生有效碰撞的分子或离子必须具备的条件： ① 要具有足够的能量 ② 碰撞时要取合适的方向 CO（g）+NO2（g） CO2（g）+NO（g） 活化分子：具有较高能量、能发生有效碰撞的分子。 图1 CO和 NO2碰撞的不同取向 反应速率与活化能的关系: 活化能：活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差称为反应的活化能，用符号Ea表示。 在一定温度下，活化能越小，活化分子分数越大，单位时间内有效碰撞次数越多，反应就进行得越快。 图2 气体分子能量分布曲线 2.过渡状态理论 基本要点： （一）化学反应不是通过简单碰撞一步完成的，反应物在转化为生成物的过程中，要经过一个中间过渡状态。 例如反应：CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) 当具有较高能量的NO2与CO分子互相以适当的取向充分靠近时，价电子云互相穿透，使原有的N…O键部分破裂，而新的C…O键部分形成，由此形成了一种活化络合物O—N…O…C—O（见下图） 活化过程：由稳定的反应分子过度到活化络合物的过程 活化能： 活化过程所吸收的能量 图3 CO和 NO2的反应过程 活化络合物处于比反应物、生成物都高的能量状态（形成 “能垒” ）。反应物分子只有吸收足够的能量，才能越过“能垒”转化为生成物，反应才会发生。 （二）反应速率与活化能的关系 反应的活化能大，则反应进行时所必须越过的能垒就高，反应速率就慢；反应的活化能小，则反应进行时所必须越过的能垒就低，反应速率就快。 2.4.3 影响化学反应速率的因素 质量作用定律 — 浓度对速率影响的定量方程: 在一定温度下，反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。 对一般的化学反应 aA + bB → gG + dD 表示为: υ∝{c(A)}α{c(B)}β 或: υ = kc{c(A)}α{c(B)}β υ为反应的瞬时速率； c为反应物的瞬时浓度； 速率方程 α、β值既可等于a、b，也可不等，其值需由试验测定，其大小可反映浓度对反应速率的影响程度； 对同一反应来说，kc值与反应的性质、温度及催化剂等因素有关，而与浓度无关，即不随浓度而变。总之，kc越大，给定条件下的反应速率越大。 一定温度下，不同的反应的kc值各不相同。 kc为速率常数 其物理意义为单位浓度下的反应速率 2. 温度对反应速率的影响 范特霍夫规则 当反应物浓度不变时，温度每升高10K，化学反应速率一般增加到2 ～ 4 倍。 若以kT和 kT+10分别表示温度T K及（T +10）K时的反应速率常数，则有如下关系： υ：化学反应的温度因子。当温度变化不大时，一般等于2 ～ 4。 原因:升高温度使分子的能量水平提高，使体系中活化分子的分数增大，有效碰撞的比率增加，从而使反应速率加快。 3. 催化剂对反应速率