《无机化学第5章酸碱滴定》-课件设计（公开）.pptVIP

* 如果终点时的pH 比化学计量点时大（酚酞作指示剂时），则溶液中已有少量NaOH过量，结果为正误差。设过量NaOH的浓度为Cb，终点时溶液的体积为Vep, HA初始浓度换算至终点时为Cep，则 以A-和H2O为参考水准，得PBE如下 [H+]+[HA] +Cb = [OH-] Cb = [OH-]-[H+]-[HA] = [OH-]-[HA] 三、弱酸的滴定误差 ∵[HA] = Cep·δHA * * 例2：用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol·L-1 HAc溶液，以酚酞作指示剂，滴定到显粉红色，即pH＝9.0时为终点。试计算终点误差。 * 解：已知NaOH滴定HAc时化学计量点的pH＝8.72，现设终点为pH＝9.0。显然终点已超过了化学计量点，这时溶液中[OH－]＝10-5 mol·L-1。 这些 OH－来自两个方面，一部分是由过量 NaOH离解产生的，另一部分则是由Ac－离解产生的。 Ac－＋ H2O＝HAc＋ OH－ * 后一部分产生的OH－的浓度应与溶液中的HAc的浓度相等，因此 ［OH－］过量＝[OH－]－[HAc] [HAc]可由 HAc的分布系数αo和总浓度 C求得。 * 由于溶液总体积已稀释一倍，所以： * 所以终点误差为： 因此，用NaOH溶液滴定HAc溶液，用酚酞指示剂可以获得十分准确的分析结果。 * 强碱滴定一元弱酸： Ep：滴定终点； ΔpH=终点pH—化学计量点pH Kt = Ka /Kw 例：p221 * 强碱滴定多元弱酸： 第一终点： 第二终点： 一般了解即可。 * 　一、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 双指示剂法 NaOH在储存过程中会吸收CO2而生成Na2CO3。这对于以后的使用会有一定的影响。所以测定NaOH中的含量是一项很重要的工作。 5-4 酸碱滴定法的应用 * １、测定原理 NaOH是强碱，Na2CO3是二元弱酸的盐，其第一级水解很强烈，溶液现强碱性，与HCl反应时是分步进行的。 NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl NaHCO3 + HCl = H2CO3 + NaCl NaHCO3溶液的pH值约在8.32附近。 * 也就是说，HCl 滴定 Na2CO3 到 NaHCO3 时（化学计量点）pH约为8.32。 再往下滴 HCl，NaHCO3 就变成 H2CO3 了。全部变为 H2CO3 时，pH大约在3.8左右。也就是说，第二个化学计量点在3.8左右。 综上所说，我们可以用酚酞指示第一个化学计量点，用甲基橙指示第二个化学计量点。这就是双指示剂法的原理。 * ２、操作 准确称取一定量试样，溶解后先用酚酞作指示剂，用标准HCl溶液滴到红色刚刚消失，即第一化学计量点，记下用去的HCl体积为V1，此时NaOH全部中和；Na2CO3只中到NaHCO3。然后再加入甲基橙，继续用HCl滴定到由黄变为橙色，记下第二次用去的HCl体积为V2此时HCl把NaHCO3全部中和变成了H2CO3 。 * 3、计算 （1）Na2CO3%的计算 第二次用去的HCl是用于把NaHCO3变成H2CO3 的量。也就是说，这当中NaHCO3与HCl是等摩尔比的，用去的HCl的摩尔数就是NaHCO3的摩尔数，也就是Na2CO3的摩尔数。 所以，试样中含有的Na2CO3为： 式中ms为试样的质量。 * （2）NaOH%的计算 V1里面有两部分，其一是用于中和NaOH的，另一部分是用于使Na2CO3变成NaHCO3的。这第二部分应和把NaHCO3变成H2CO3耗去的HCl一样多，即应等于V2。所以，用于中和NaOH的HCl的体积应为： V1－V2 。其耗去的摩尔数应该是： CHCl×(V1－V2 ) /1000 。而NaOH的摩尔数应该与此相等。所以NaOH的含量应该为： 式中ms为试样的质量。 * 例 有一液碱，已知其相对密度为1.20，其中可能含NaOH与Na2CO3，也可能含Na2CO3与NaHCO3。现取试样1.00mL，加适量水后再加酚酞指示剂，用C(HCl) = 0.300mol·L-1的标准HCl溶液滴定至酚酞变色时，消耗HCl溶液28.40 mL。再加入甲基橙指示剂，继续用同浓度HCl溶液滴定至甲基橙变色为终点，又消耗HCl溶液3.60 mL。问此液碱是何混合物，并计算它们的百分含量。 解： Na2CO3 是两元碱，可用HCI溶液进行分步滴定，反应式为： Na2CO3 +H