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工业黄磷生产岗位操作手册
(刘草坡化工厂)
受控号:
2006—07—15发布 2006—07—20实施
兴发集团
化工系统作业文件
文件编号:Q/XF-HG-Z/02-01
版本/状态:A1/0
页 码:1/34
工业黄磷生产岗位
操作手册
生产工艺方案
1 产品说明
黄磷分子式P4、原子量30.9738,分子量123.8952,
分子结构式如下所示 P
P
P P
2 物理性质
2.1 外观:纯品磷是白色腊状有光泽的固体,由于光、热作用和杂质的影响而呈浅黄色、微黄绿色、黄绿色、棕绿色等。
2.2 气味:纯品磷是无气味的,但由于空气中氧的作用则生成臭氧和磷的低级氧化物,故经常有蒜臭味。
2.3比重:黄磷的比重随温度的升高而减小,常温固体的黄磷比重为1.83g/cm3,44.1℃液体黄磷的比重为1.75g/cm3,281℃沸点时,黄磷的比重为
2.4 溶解度:黄磷在水中的溶解度很小,每100g水中只溶解0.003
2.5 熔点:黄磷的熔点为44.1℃,沸点为281
2.6 自燃性:黄磷的自燃点为35—45℃
2.7 毒性:黄磷剧毒,对人的致死量为0.1,人经常吸入磷蒸气和它的低级氧化物,能引起慢性中毒。
2.8 同素异形体:黄磷有四种同素异形体,α—白磷,β—白磷,赤磷,黑磷。
3 化学性质
3.1 磷溶解在热的碱溶液中生成磷化氢和磷酸盐,如磷在KOH水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸钾。
P4+3KOH+3H2O△PH3↑+3KH2PO2
3.2 磷易被空气氧化,磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐(P2O5)
P4+5O2燃烧2P2O5
3.3 磷能直接和卤素(F、Cl、Br、I)作用生成正三价和正五价两个系列的卤化物。
P4+6Cl2=4PCl3(三氯化磷)
当氯气过量时,
PCl3+ Cl2=PCl5 或 P4+10 Cl2=4PCl5
兴发集团
化工系统作业文件
文件编号:Q/XF-HG-Z/02-01
版本/状态:A1/0
页 码:2/34
工业黄磷生产岗位
操作手册
3.4 磷能和氢化合生成PH3(气体),P2H4(液体)和P12H16(固体),将磷和氢在密闭中加压,加热可制得磷化氢。
P4+4H2=4PH2 (350℃,300大气压) P4(气)+6H2(气)=4PH3
3.5 磷和硫在加热条件下能以任何比例相混合,生成各种磷的硫化物,用于农药,如: P4+10S=P4S10
4 黄磷主要用途:用于生产磷酸盐、次磷酸盐、磷的硫化物等。
5 黄磷生产原理
在高温下,用碳还原天然磷酸盐(磷矿石)中的五氧化二磷,其反应式如下: P2O5+5C 高 温 P2+5CO↑
6 黄磷生产方法
6.1 概述
6.1.1 已经工业化的方法有:
a) 高炉法:还原反应在高炉内的高温条件下进行。由于高炉法具有炉气中磷的含量低、炉气体积过大、煤气热值低、磷的回收率低等诸多不足之处,因此,高炉法已逐步被淘汰。
b) 电炉法:还原反应在电炉内的高温下进行。也称电升华法。由于电炉法具有产品质量好(纯度达99.9%)、劳动生产率高、成本低的优点,因此,电炉法生
产黄磷是目前工业化的唯一方法,其优点在电力供应充足的地区显得尤为突出。
电炉法制磷的主要化学反应为:
4Ca5F(PO4)3+21SiO2+30C1400-1500℃3P4↑+30CO↑+SiF4↑
副反应有:
碳酸盐的热分解: CaCO3加热CaO+CO2↑
MgCO3加热MgO+CO2↑
生成的CO2被还原为CO: CO2+C=2CO↑
氧化铁被还原为铁: Fe2O3+3C高温2Fe+3CO↑
生成的铁又与磷化合生成磷铁: 4Fe+P2高温 2Fe2P
6.1.2 目前正在研究的方法有:
a) 烃类还原法:在二氧化硅存在下,用甲烷还原磷矿石而得。
b) 窑法:磷矿石先与二氧化硅在1200℃下生成焦磷酸钙与硅酸钙,然后使焦磷酸钙于1000℃下分解成磷酸钙与P2O5,再用焦炭(白煤)还原P2O
6.2
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