第二章 气相色.ppt

总离子流色谱图 6号峰的质谱图 ?GC/AES(气相色谱－原子发射光谱) 二甲基硒 烯丙基甲基硒 甲基亚磺基硒酸甲酯 二甲基二硒 2－丙稀硫硒酸甲酯 1－丙稀硫硒酸甲酯 双(甲硫)硒 烯丙基甲基硫 二甲基二硫 二烯丙基硫 烯丙基甲基二硫 二甲基三硫 二烯丙基二硫 烯丙基甲基三硫 二烯丙基三硫 GC-AES同时检测大蒜中碳、硫、硒化合物 Se(196.1 nm) C(193.1 nm) S(180.7 nm) 4 .几种方法联合定性 化合物 GC-MS 色谱保留指数 质谱相似度 OV-101柱 PEG 20M柱 9号峰定性数据 　 985 1149 β-蒎烯 934 981 1124 香叶烯 926 986 1156 质谱和保留指数两种鉴定方法的结果 例：缬草挥发油化学成分的研究 多种方法联合定性可大大提高鉴定的可靠性 气相色谱定量分析的依据： 检测器对溶质产生的响应信号 与溶质的量成正比。 通过色谱图上的面积或峰高， 计算样品中溶质的含量。 二、定量分析 RSD : 1~3% （一） 定量基础 或 fi ′：待测物质定量校正因子 mi ：待测物质质量 Ai ：待测物质色谱峰的积分面积 可见，进行色谱定量分析时需要： （1）准确测量检测器的响应信号— 峰面积或峰高； （2）准确求得比例常数 — 校正因子； （3）正确选择合适的定量计算方法，将测得的峰面积或峰高换算为组分的百分含量。 1、色谱峰的面积求法： 1）、峰高乘半峰宽法 2）、峰高乘平均峰宽法 3）、峰高乘保留值法 4）、电子积分法 在相对计算时，b可约去，于是：A = htR 2、定量校正因子(Quantitative calibration factor) 1）绝对校正因子： 2）相对校正因子： 用标准物质为参照物、求出待测物质与标准 物之间绝对校正因子的比值。对热导池检测器 的标准物是苯、对氢火焰离子化检测器的标准 物是正庚烷。 单位峰面积(或单位峰高)的组分的量 定量校正因子 相对校正因子 各物质的量以摩尔数计，Mi、Ms分别表示被 测物与标准物质的相对分子质量（摩尔质量） ②摩尔校正因子 ①质量校正因子 ③体积校正因子 ④相对响应值s 相对响应值是物质i与标准物质s的响应值（灵敏度）之比。单位相同时，它与校正因子互为倒数，即： s和f只与试样、标准物质以及检测器类型有关，而与操作条件如柱温、载气流速、固定液性质等无关，因而是一个能通用的常数。。 3）相对校正因子的测量 凡文献查得的校正因子都是指相对校正因子， 可用fM,fm分别表示摩尔校正因子和质量校正因子（通 常把相对二字略去）。 由于以体积计量的气体样品，lmol任何气体在标 准状态下其体积都是22．4L（升），所以摩尔校正因 子就是体积校正因子。相对校正因子只与试样、标准 物质和检测器类型有关，与操作条件、柱温、载气流 速、固定液性质无关。 校正因子测定方法： ①准确称量被测组分和标准物质， ②混合后，在实验条件下进样分析（注意进样量应在线性范围之内），分别测量相应的峰面积， ③通过公式计算校正因子，如果数次测量数值接近，可取其平均值。 （二） 常用的几种定量分析方法 (1)归一化法 试样中所有组分均须出峰 要求 操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果的影响较小。 优点 组分 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 峰面积 120 75 140 105 fi 0.97 1.00 0.96 0.98 校正因子归一化定量结果 27.0 17.5 31.3 24.1 峰面积直接归一化定量结果 27.2 17.1 31.8 23.9 C8芳烃异构体归一化定量分析 (2)外标法(校准曲线法) 或 ?不使用校正因子 ?需准确控制进样量、 载气流速等操作条件 ?适合测定大批量样品 (3)内标法 对内标物的要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无 组分峰影响。 准确度高 优点 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： 内标法特点 (1) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 (3)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则： 如果经常需要测定同一物质，可固定试样的称取量，并加入恒定量的内标