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- 2019-01-05 发布于江苏
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第八章 开环聚合(201
* 8 开环聚合 本章主要内容 开环聚合的基本概念及其影响因素; 了解醚的阴阳离子开环聚合的机理(重点掌握三元醚) 掌握己内酰胺的阴离子开环聚合的机理 * 8.1 引言 开环聚合:环状单体开环后形成线形聚合物的反应。 R代表 ,X代表O,N,S等杂原子或基团,主要单体有环醚,环缩醛,环酯(内酯),环酰胺(内酰胺),环硅氧烷等 图8-1 开环聚合结构式 8 开环聚合 * 开环聚合与加聚,缩聚并成为三大聚合反应。 区别: ①产物为杂链高分子,与缩聚相似。 ②产物与单体组成相同,但无?键断裂,仅由环-线形。 机理:少部分为逐步,大部分为连锁。 烯类单体离子聚合引发剂可用于开环,但是阴离子是 氧阴离子( ),硫阴离子( ), 胺阴离子( ) 阳离子活性中心为三级氧鎓离子( )或锍鎓离子( )。 8 开环聚合 * 8.1 开环聚合热力学 能否开环及聚合能力的大小取决: 单体环和聚合物线性结构的相对稳定性, 环烷烃开环聚合热力学环的元数, 构成环的元素(碳环或杂环), 环上的取代基等对开环的难易都有影响。 8 开环聚合 * 有的环状化合物难以开环,如六元环醚等(四氢吡喃、二氧六环);有的聚合过程中环状单体和聚合物之间存在平衡,如己内酰胺;二官能度单体线性
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