蒸氨压力对Cu／SiO2催化剂的影响及其草酸二甲酯加氢性能-应用化学.PDF

第３３卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．４ ２０１６年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１６ 蒸氨压力对 Ｃｕ／ＳｉＯ催化剂的 ２ 影响及其草酸二甲酯加氢性能 ａ ａ，ｂ，ｃ ａ ａ ａ ｄ ｄ 丁　丁　王　琪 　金　方　陈亚中　崔　鹏 　刘　荣 　沈　浩 ａ （合肥工业大学化工学院，可控化学与材料化工安徽省重点实验室　合肥２３０００９； ｂ合肥工业大学材料科学与工程博士后流动站　合肥２３０００９； ｃ ｄ 安徽六国化工股份有限公司，博士后工作站　安徽 铜陵２４４０２１；安徽六国化工股份有限公司　安徽 铜陵２４４０２１） 摘　要　以ＳｉＯ为载体，铜氨溶液为前驱体，采用蒸氨法在不同蒸氨压力下制备了系列铜负载量质量分数为 ２ ２００％的Ｃｕ／ＳｉＯ催化剂。采用 Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、Ｈ程序升温还（ＨＴＰＲ）、高分辨透射电子显微镜 ２ ２ ２ （ＨＲＴＥＭ）、Ｘ射线诱导俄歇电子能谱（ＸＡＥＳ）等技术手段对催化剂的物理化学性能进行了表征。考察了蒸氨 速率对催化剂物化结构及其草酸二甲酯催化加氢制乙二醇的催化性能影响。在反应温度 ２００℃、压力 －１ ３０ＭＰａ、液时空速ＬＨＳＶ＝０４ｈ 、氢气草酸二甲酯摩尔比８０∶１的反应条件下测定了催化剂的活性。结果表 明，在蒸氨压力为３１３ｋＰａ条件下制备的催化剂表现出了最佳活性和选择性，草酸二甲酯转化率达到了 ９９９％，乙二醇选择性达９４４％。ＨＴＰＲ、ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＦＴＩＲ及ＸＡＥＳ表征结果表明，较低蒸氨压力有利于铜 ２ ０ 氨离子快速分解负载在载体上，避免铜粒子聚集长大，还原后形成ＣｕＯ和Ｃｕ物种颗粒尺寸较小，分散比较 ２ 均匀，催化活性，尤其是乙二醇的选择性更佳。 关键词　蒸氨压力；Ｃｕ／ＳｉＯ催化剂；草酸二甲酯加氢 ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０４０４６６０７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０４．１５０２８８ 乙二醇（ＥＧ）具有重要工业用途，可作为生产聚酯纤维、润滑剂、炸药和表面活性剂等产品的添加 ［１］ 剂 。乙二醇可通过石化法和Ｃ法合成，石化法合成乙二醇以环氧乙烷为原料，工艺流程长，能耗大， １ 乙二醇选择性较低。考虑到全球石油资源日益紧缺，我国资源多煤贫油的实际情况，由煤基合成气通过 草酸二甲酯制取乙二醇的 ［２］ Ｃ法更具战略意义 。草酸二甲酯催化加氢包括以下反应： １ （ＣＯＯＣＨ）＋２Ｈ→ ＣＨＯＨＣＯＯＣＨ ＋ＣＨＯＨ （１） ３ ２ ２ ２ ３ ３