474热缺陷的统计理论.pptxVIP

§７.2 热缺陷的统计理论7.2.1 热缺陷的数目 平衡状态下晶体内的热缺陷数目可以通过热力学的平衡条件求得。系统处于热平衡的条件是：系统的自由能F最小。自由能F可表示成如下形式：U是内能，S是熵，T是绝对温度。由可求热缺陷的数目。 若每形成一个空位所需要的能量为u1，并且由于这n1个空位的形成，晶体的熵改变量为 ，则自由能的改变量为1.空位和填隙原子的数目 首先假设晶体中仅存在空位，且空位数n1比晶体的原子数N小得多；另外假设空位的出现，不影响晶格的热振动状态。由统计物理可知，熵W代表相应的微观状态数，kB是玻尔兹曼常量。 熵S0是由振动状态决定的，现在由于空位的出现，原子排列的可能方式增加为W1，而每一种排列方式中，都包含了原来振动所决定的微观状态数W0，所以从N个原子中取出n1个空位的可能方式数由于n1个空位的出现，熵的改变利用斯特令公式即根据假设n1远小于N，所以与空位的讨论类似，可以得出填隙原子的数目u2 ---形成一个填隙原子所需要的能量。 比较n1，n2可以看出，如果造成一个填隙原子所需要的能量u2比造成一个空位所需要的能量u1大些，则填隙原子出现的可能性比空位出现的可能性小得多。2. 弗仑克尔缺陷的数目 假设形成一个弗仑克尔缺陷所需的能量是u(u是将格点上的原子移到间隙位置上所需的能量)。假设：晶体中有N个原子，有N′个间隙位置。 当晶体中存在n个弗仑克尔缺陷时