多元体系油水界面上常见表面活性剂行为的分子动力学模拟.PDF

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．１０ ２０１７年１０月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １８０４～１８１２ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 多元体系油水界面上常见表面活性剂 行为的分子动力学模拟 １ ２ １ １ １ 江蓉君 ，罗健辉 ，白瑞兵 ，江　 波 ，周　 歌 （１． 四川大学化学学院，绿色化学与技术教育部重点实验室，成都 ６１００６５； ２． 中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院， 中国石油天然气集团公司纳米化学重点实验室，北京 １０００８３） 摘要　 采用分子动力学模拟研究了以十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）为代表的阴离子型表面活性剂，以十二烷基 三甲基溴化铵（ＤＴＡＢ）为代表的阳离子型表面活性剂，以壬基酚聚氧乙烯醚（ＮＰＥ）为代表的非离子型表面活 性剂，以十二烷基二甲基甜菜碱（Ｂｅｔａｉｎｅ）为代表的两性表面活性剂及空白实验． 模拟了表面活性剂在油水 界面上的行为，考察了表面活性剂分子与石油分子之间的径向分布函数（ＲＤＦ）、石油分子在竖直方向的均 方位移（ＭＳＤ）、油水界面张力（ＩＦＴ）、石油层与岩石层之间的相互作用能、石油层的相对浓度在竖直方向的 分布及石油分子质心位置随模拟时间的变化关系等，讨论了不同表面活性剂的洗油性能． 结果表明： （１） ＳＤＢＳ，ＮＰＥ和Ｂｅｔａｉｎｅ分子初始状态下呈近似的规律排列，非极性端部分插入油相中，极性端延伸进入 水相中；随后表面活性剂的极性端表现出聚集趋势，逐渐形成一个外部亲油内部亲水的一个胶束状粒子，粒 子随模拟的进行逐渐融入到油层当中；ＤＴＡＢ从开始的近似规则排列逐渐变为无规排列，但是始终保持亲油 端插入到油相中，亲水端位于油水界面上． （２） 表面活性剂分子与石油分子之间的相互作用强弱顺序为 Ｂｅｔａｉｎｅ≈ＤＴＡＢ＜ＳＤＢＳ＜ＮＰＥ． （３） 由质心高度和动力过程中的图像截图分析，表面活性剂洗油效果的顺序为 Ｂｅｔａｉｎｅ＞ＳＤＢＳ＞ＮＰＥ＞ＤＴＡＢ＞Ｎｏｎｅ． 模拟结果与实际的驱油结果一致，从分子层面上解释了不同表面活性剂洗 油的规律． 关键词　 分子动力学；油水界面；界面张力；相互作用；洗油效果 中图分类号　 Ｏ６４１；Ｏ６３１　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 三次采油技术是中国近年来发展起来的一项高新技术，即利用物理、化学和生物等手段继续开采 ［１，２］ 地下剩余石油的方法，主要包括碱驱、聚合物驱、表面活性剂驱、三元复合驱和微生物驱等 ． 表面 ［３］ 活性剂在三次采油中的应用十分重要 ． 不同的油藏地理位置和地质结构不同，所含原油组成不同， 因此需要不同的表面活性剂体系． 设计、合成及评价一种新的表面活性剂驱油体系需耗费大量的人力、 物力和时间． 而分子模拟方法可以在当前实验条件无法达到的体系下（如高温、高浓度）很好地预测这 ［４］ 些体系的热力学性质和相关动力学信息，因而被广泛用于表面活性剂的研究 ． 随着计算机技术的发展和人们对能源资源危机感的加重，越来越多的学者热衷于通过分子模拟研 究油水界面上表面活性剂的行为研究． 由于阴离子型表面活性剂发现时间较长，应用面广，相关研 ［５～１６］ ［５］ 究