分析化学中误差级数据处理.pptVIP

尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双；若5后还有不是0的任何数皆入 1.3 有限数据的统计处理 1、总体：所考察对象的全体 2、样本：自总体中随机抽取的一组测量值 3、样本容量：样本中所含测定值的数目 n, 自由度 f＝n-1 1.4 显著性检验 1.5 可疑值取舍 1.6 提高分析结果准确度的方法 即m个样本各做n次测量的标准偏差小于一个样本作n次平行测定 对于无限多次测量 随着测定次数的增多，标准偏差降低，但当n10时，标准偏差变化不大，因而实际工作中，平行测定3-4次即可。 2、 平均值的置信区间 置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为中心，能够包含真值的区间（范围） s有限次测定的标准偏差； n测定次数。 例：水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 79.58%，79.45%，79.47%， 79.50%，79.62%，79.38%。　　 置信度为95%时的置信区间为 79.50% + 0.10% 置信度——真值在置信区间出现的几率 （1） 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小； （2） n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大； 一、t 检验法---系统误差的检验 1、平均值与标准值(?)的比较 （1）计算t 值 (2) 由要求的置信度和测定次数,查表得: t表 (3) 比较：如 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进; 如 t计 t表,表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 2、两组数据的平均值比较（同一试样） 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 （1） 求合并的标准偏差： (3)查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）得t表 (2) 计算ｔ值： 比较：如t计 t表,表示有显著性差异；否则无。 二、Ｆ检验法－两组数据间精密度显著性检验 3、按照置信度和自由度查表得Ｆ表 比较 F计算和F表 2、 计算Ｆ值： 1、 计算两个样本的方差S2 若F计F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异； 若F计F表，说明两组数据的精密度无显著性差异 一、4d 法： 偏差大于4d的测定值可以舍弃 步骤：求异常值(Qu)以外数据的平均值和平均偏差 否则，保留。 二、格鲁布斯(Grubbs)检验法 基本步骤： 将测量数据由小到大排序：x1,　x2, ，x3…… * Analytical chemistry * 第一章 分析化学中的误差及数据处理 学习要求 掌握定量分析中误差的来源及减免的方法； 掌握有效数字的意义和运算规则； 掌握有限次测量数据的处理方法； 理解显著性检验的作用的方法； 了解可疑值的取舍方法。 §1.1 分析化学中的误差 一、误差与偏差 1、真值(Truth)T（xT)： 客观存在的真实数值。 （1）理论真值； （2）计量学约定真值；( 国际规定 ） （3）相对真值。（标准值，如标准试样） 2、误差(Error) E： 分析结果(x)和真值之间的差值。 （1）绝对误差（absolute error）: Ｅ＝x－xT （2）相对误差（relative error）: 相对误差能代表误差在真实值中所占的比例。 3、算术平均值： 多次测量结果的平均值。 4、中位数： 在由小到大排列的一组测量数值中位于中间的数值。 中位数和算术平均值反映了测量数值的集中趋势。 5、偏差 (1) 偏差（deviation） (2) 平均偏差 测量值和平均结果之间的差值。 （3）相对平均偏差： （4）标准偏差：s （5）相对标准偏差：RSD （6）极差： R= xmax— xmin 二、准确度和精密度 1、准确度（accuracy ） 测量值与真实值相接近的程度 准确度的高低用误差衡量。 2、精密度（precision） 多次平行测量结果之间相互接近的程度。 精密度的好坏用偏差衡量。 反映了分析测量的重复性（室内精密度） 和再现性（室间精密度）。 3、准确度和精密度的关系 （1）、准确度和精密度定义不同； 准确度是测量值和真实值相比较； 精密度是测量值和平均结果相比较。 （2）、准确度用误差表征；精密度用偏差表征； （3）、精密度好准确度不一定高； 准确度高一定需要精密度好， 精密度是衡量准确度的前提。 （4）、影响准确度和精密度的因素不一样。 准确度主要由系统误差决定； 精密度主要由偶然误差决