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拉曼光谱仪在地质学中的应用
显微拉曼光谱仪是一种新型的微区分析仪器,其高精度、方便、快捷、无损 的特点,为地质学中新技术、新方法的应用提供了最先进的手段。 相比于 532nm785nm 激光波长激发,美国 BaySpec 公司 1064nm 激发波长显微拉曼光 谱仪具有极致抑制荧光的效果,不断扩大了拉曼光谱在地质学中的应用范围。 1、拉曼光谱应用于流体包裹体分析
对流体包裹体的分析测试是拉曼光谱在地质学中应用最集中的领域。流体包 裹体是矿物结晶生长过程中,被捕获在矿物晶格内、至今仍与宿主矿物有着相的 界限、并没有与外界发生物质交换的那一部分古流体。流体包裹体作为一个独立 的地球化学体系,可以真实反映成岩成矿时的流体性质(包括温度、压力、PH 值等)。激光显微拉曼光谱可在微区原位对与成岩、成矿、成油、成气相关的古 流体包裹体进行快速、无损的分析。其具体应用主要是对流体包裹体的成分进行 定性或定量分析,此外,还可获得地层埋藏时的温度、压力等参数。
拉曼光谱分析避免了样品污染,可用于分析矿物中的气相、液相、水溶液相 和固体包裹体成分,特别是为单个有机包裹体成分的研究提供了简单可靠的测试 手段,有助于不同期次、不同世代、不同成因包裹体的地球化学研究。在气相组 分方面可用于对群体包裹体气相成分进行定性分析,也可对单个包裹体的 CH4、 CO2、H2S、N2 等气体成分进行定量分析。在室温和低温条件下可以对盐水合物、 气水合物及具有拉曼活性的子矿物、石墨及含碳物质进行定性和半定量分析。
实验样品的包裹体中存在气液两相的 CO2,通过高分辨率显微拉曼光谱仪可 以通过微小差异的拉曼位移对其进行有效的区分与识别。
2、拉曼光谱应用于矿物快速识别及结构分析 拉曼光谱是一种“指纹谱”,在完善的各种矿物拉曼“指纹谱”数据库的基
础上,能够快速有效确定各种岩石的矿物组成。拉曼光谱成像技术可以将岩石薄 片中各种矿物成分完美呈现在研究者的眼前,为研究岩石中矿物组成与分布等特 征提供可靠的依据。便携式拉曼光谱的产生使拉曼光谱仪从实验室到达了野外环 境,为地质家在野外勘探中快速确定岩石矿物组成提供一种新的方法。
通过显微拉曼成像技术对 14mm×14mm 的碳酸盐矿物抛光区域进行大范围 拉曼成像,能够有效识别出各种矿物。
辽宁博物馆获得的蛇纹石样品,扣除背景干扰,使用 1064nm 激发波长拉曼 光谱仪对其多个位置进行光谱采集。可以看到在 1064nm 激发波长下,可以较为 快速的得到拉曼光谱信号,且能较好的抑制荧光干扰。
同时,激光拉曼显微光谱可以对岩石中矿物的微区结构,如相变、分子的有 序无序占位、位错、蜕晶化及重结晶等过程进行研究分析。分析结果可以应用于 高压-超高压变质带中的标志矿物识别,以及矿物结构随温度变化的识别及规律
研究。金红石和锐钛矿的成分都为 TiO2,但是它们的晶型不同,通过拉曼光谱 特征峰的不同能很好的识别金红石与锐钛矿。
3、拉曼光谱应用于高演化有机质成熟度分析 在石油地质和煤岩学中,镜质体反射率(Ro%)是反映烃源岩和煤演化程度
比较通用的标尺性指标,但是,由于其在高-过成熟样品中非均质性强且数据的 变化范围较大,往往会影响样品热演化程度的准确评价。拉曼光谱在测定天然固 体有机质拉曼散射中出现的 D 峰和 G 峰信息,能够反映出地质样品中含碳固体 有机质的热演化程度。拉曼位移在 1250~1450cm-1 左右的 D 带(通常称无序带), 为双共振拉曼散射模式,主要反映晶格结构缺陷和芳环片层的空位信息;拉曼位 移在 1500~1605cm-1 左右的 G 带(通常称有序带),主要反映 C=C 键的切向伸缩 振动。拉曼位移 2500~2700cm-1 位二阶倍频峰 G’带。
通过光谱中 D 峰和 G 峰位移的峰间距(G-D)和峰高比(Dh/Gh)在样品热 演化中的变化规律及其与镜质体反射率(Ro%)的关系,可以根据大量分析对比 研究资料建立与镜质组反射率对应的拉曼参数计算反射率(Ro%)的公式,并推 广应用于其他天然碳化固体有机质样品的拉曼分析结果的反射率计算,实际解决 一些用传统光学方法难以测定微粒、微量样品或矿物包裹体中固体有机质镜质组 反射率的困难,以及高演化阶段的煤和固体沥青等光学非均质性强,难以准确地 评价有机质的热演化程度等有关问题。
4、天然与人工宝石鉴别
珠宝玉石由于其独特的保值价值、信仰价值、感情价值、艺术价值及收藏价 值,市场上各种以次充好,以假替代等各种造假手段都应运
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