过渡金属簇状配合物.pptVIP

1858年Roussin第一个原子簇化Cs[Fe4S3(NO)7]·H2O 一对二重桥羰基和二个端羰基可以重排互变。 互变体的相对稳定性与金属原子的大小有关，原子半径小易成桥式结构，原子半径大易成非桥式结构。 Mn ? Co(OC)5—Mn—Mn—(CO)5 Co2(CO)8则有两种结构,这就是所谓CO的流变性。 二，成键规则——16-18电子规则 经验规则：过渡金属有机化合物中，金属的价电子和配位体提供或共享的电子总数等于18，其电子构型为ns2， (n-1)d10， np6的化合物，处于稳定状态。有的过渡金属有机化合物，金属周围仅有16个价电子，亦可稳定存在。 16-18电子规则可用于推断羰基化合物的羰基数和结构。 1， 单核金属羰基化合物 M(CO)n ,n = (18-N)/2 (N为金属价电子数) 当N为奇数的金属与CO键合时，价电子总数?18，有三种可能： (1)，还原剂还原，得到一个电子成为阴离子 [M(CO)n]- (2)， 金属原子与具有一个未成对电子的原子或原子团形成共价键 HM(CO)n或M(CO)nCl (3)， 形成金属—金属键，生成双核和多核羰基化合物。 2，双核金属羰基化合物 M2(CO)n,n = 17-N 金属的价电子数为奇数。当金属原子的价电子数为偶数时，也能生