化工热力学复习题.docVIP

《化工热力学》 一、判断题：试判断对错，并写出原因或相应的公式（2分×5＝10分） 熵增原理的表达式为：（ × ） 2．二阶舍项维里方程可用于计算纯物质的逸度系数（√） RK方程中，常数的混合规则分别为 （ × ） 4．无论以Henry定律为基准，还是以Lewis-Randall规则为基准定义活度，活度和逸度的值不变。（×） 5．烃类物系汽液平衡计算可以使用K值法。 （ √ ） 简答题 （8分×7＝56分） 写出稳定流动系统热力学第一定律的一般形式，并对流体流经泵和流经换热器的系统进行适当的简化。 答：稳定流动系统的热力学第一定律表达式为： 流体流经换热器传质设备 Ws=0；另外，考虑动能项和势能项与焓变之间的数量级差别，动能项和势能项可以忽略，即，；因此，稳流系统热力学第一定律可化简为： 流体流经泵、压缩机、透平等设备 在数量级的角度上，动能项和势能项不能与焓变相比较，可以忽略，即，；即： 若这些设备可视为与环境绝热，或传热量与所做功的数值相比可忽略不计，那么进一步可化简为： 写出水在一定温度下的饱和蒸气压的获得方法。 在一定温度下水的蒸气压获得方法可以有以下几种： 通过实验进行测量 通过数据手册查找到相应的Antoine常数，使用Antoine方程进行计算 通过饱和水蒸气表查找 3．有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元体系的偏摩尔体积 式中：V1和V2是纯组分的摩尔体积，、 只是T、P的函数。试从热力学的角度分析这些方程是否合理？ 答： 根据Gibbs-Duhem方程 得恒温、恒压下 或 由本题所给的方程得到 即 （A） 同样可得 即 （B） 比较上述结果，式（A）=（B）得： 整理此式得：或 根据题意，所给出的方程组只有在时才满足Gibbs-Duhem方程，方程才合理。 写出局部组成的概念，并说明Wilson方程和NRTL方程的适用条件。 答：局部组成的概念：在某个中心分子的近邻，出现分子和出现分子的几率不仅与分子的组成和有关，而且与分子间相互作用的强弱有关。 Wilson方程：Wilson方程的突出优点是（1）可以准确地描述极性和非极性混合物的活度系数，例如它可以很好地回归烃醇类物系，而用其它方程回归时效果却很差。（2）Wilson方程对二元溶液是一个两参数方程，且对多元体系的描述也仅用二元参数即可。 Wilson方程也存在一些缺点，（1）当活度系数小于1时，Wilson方程有多个根，在自动计算机程序中进行根的选择比较困难，（2）而且它不能用于液相分层体系。 NRTL方程：也可以用二元溶液的数据推算多元溶液的性质。但它最突出的优点是能用于部分互溶体系，因而特别适用于液液分层物系的计算。 请写出中低压下汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以 Lewis-Randall规则为基准；汽相用逸度系数表示）。 答：中低压下汽液平衡的关系式为： 式中，p为相平衡的压力；yi为i组份在汽相中的摩尔分率；为i组份在汽相混合物中逸度系数；pis为相平衡温度T下纯物质i的饱和蒸气压；为i组份做为纯气体时，在相平衡温度T饱和蒸气压pis下的逸度系数；为组份i的活度系数；xi为i组份在液相中的摩尔分率；Vil为纯物质i的液相摩尔体积；R是摩尔通用气体常数；T是相平衡温度。 说明基团贡献法的出发点、优点及局限性 答：基团贡献法是假定每个基团在不同分子中对某一物性具有同一贡献值，例如临界体积，只要由各个基团的临界体积贡献值之和加上某一常数即可。 优点：更大的通用性及不需要临界参数 局限性：分子交互作用难于校正 发展：目前加上基团交互作用项，但愈来愈复杂，减少通用性 简述估算沸点下蒸发焓的方法 答：（1）从Clausis－Clapeyron方程出发 可化简为 有一个方程，就有一套关系 难点：要计算,即pVT关系 （2）半经验关系式 例如Giacalone式、Chen式、Vetere式 不需要 蒸发熵法 最成功的是基团法，例如 计算更加准确 写出封闭系统和稳定流动系统的热力学第一定律。 答：封闭系统的热力学第一定律： 稳流系统的热力学第一定律： 写出维里方程中维里系数B、C的物理意义，并写出舍项维里方程的混合规则。 答：第二维里系数B代表两分子间的相互作用，第三维里系数C代表三分子间相互作用，B和C的数值都仅仅与温度T有关；舍项维里方程的混合规则为：，，，，，，，，， 请分别以水溶解度和辛醇/水分配系数为例，