氧化还原滴定分析化学.PPTVIP

◆学习目的 ◆知识要求 ◆能力要求 正确运用滴定分析的计算公式进行滴定分析法涉及的各种计算,熟练掌握滴定液的配制和标定的操作技能。 第一节概 述 第一节 概 述 滴定分析法是化学定量分析法中最重要的一种分析方法。它是将一种已知准确浓度的试剂溶液(即滴定液)，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完全为止，根据滴加的试剂溶液的浓度和体积，计算出被测物质含量的方法。 滴定分析法主要包括酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法。 第一节概 述 一、滴定分析法的基本术语及条件 (一)滴定分析法的基本术语 (二)滴定分析法的基本条件 第一节概 述 第一节概 述 指示剂：当反应到达化学计量点时，反应液往往没有明显的外观变化，因此，在滴定过程中，通常在被测溶液中加入一种辅助试剂，利用它的颜色变化指示化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。 滴定终点：是指滴定过程中，指示剂恰好发生颜色变化的转变点，称作滴定终点（以ep表示）。 第一节概 述 终点误差：滴定终点是实验测量值，而化学计量点是理论值，两者往往不一致，它们之间存在很小的差别，由此造成的误差称为终点误差（或称滴定误差）。 第一节概 述 （二）滴定分析法的基本条件 1．反应必须按化学反应式定量完成，完成程度要求达到99.9％以上，不能有副反应发生。 2．反应速率要快，反应要求在瞬间完成，对于速率较慢的反应，必须有适当的方法加快反应速率，如加热或加催化剂等措施来增大反应速率。 3．必须有适宜的指示剂或简便可靠的指示终点的方法确定终点。 第一节概 述 二、滴定分析法的方法与滴定方式 （一）滴定分析的方法 1．酸碱滴定法 2．沉淀滴定法 3．配位滴定法 4．氧化还原滴定 第一节概 述 1. 酸碱滴定法 概念：是以酸碱中和反应为基础的分析方法。 反应实质： H+ + OH－ = H2O 应用范围：可以酸为滴定液测定碱或碱性物质，也可以碱为滴定液测定酸或酸性物质。 第一节概 述 2. 沉淀滴定法 概念：是以沉淀反应为基础的分析方法。 特点：在滴定过程中生成难溶性沉淀，如银量法： Ag+ + X－ = AgX↓ X－代表Cl－、Br－、I－及SCN－等离子。 第一节概 述 3. 配位滴定法 概念：是以配位反应为基础的分析方法。 特点：主要是利用氨羧配位剂（常用EDTA）与金属离子生成稳定的配离子，其基本反应可用下式表示： M + Y= MY 式中M代表金属离子，Y代表EDTA配位剂。 第一节概 述 4. 氧化还原滴定法 概念：是以氧化还原反应为基础的分析方法。 特点：氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机制及过程较为复杂。 主要类型：有碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法和重铬酸钾法等。如高锰酸钾法： 2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 第一节概 述 （二）滴定分析法的滴定方式 1．直接法 2．返滴定法 3．置换滴定法 4．间接滴定法 第一节概 述 1．直接滴定法 直接滴定法是指滴定液直接滴加到被测物质溶液中的一种滴定方法。 例如，以HCl滴定液滴定NaOH溶液，以AgNO3滴定液滴定NaCl等均属于直接滴定法。 NaOH + HCl =NaCl + H2O NaCl +AgNO3 = AgCl↓+Na NO3 第一节概 述 2．返滴定法 如果被测物质是不易溶解的固体，或被测物质与滴定液反应速度慢不能立即完成，则可以先加入准确量且过量的滴定液至被测物质中，待反应完全后，用另一种滴定液滴定剩余的滴定液，这种滴定方式为返滴定法（或称剩余滴定法）。如固体碳酸钙的测定： CaCO3 + 2HCl（准确、过量）= CaCl2 + CO2↑+ H2O HCl（剩余）+ NaOH = NaCl + H2O 第一节概 述 3．置换滴定法 如果被测物质与滴定液的化学反应没有确定的计量关系，或伴有副反应的发生，则可先用适当试剂与被测物质发生反应，使定量置换出的物质能被滴定液直接滴定，这种滴定方式为置换滴定法。如K2Cr2O7的测定 第一节概 述 4．间接滴定法 如被测物质不能与滴定液直接反应，则可以先加入某种试剂进行某种化学反应，再用适当的滴定液滴定其中的一种生成物，间接测定出被测物质的含量，这种滴定方式为间接滴定法。 第二节 基准物质与滴定液 第二节 基准物质与滴定液 一、基准物质 定义：能用于直接配制滴定液的物质称为基准物质，基准物质必须符合下列要求： 条件： 1．物质的组成要与化学式完全符合，若含结晶水，结晶水的数目也应与化学式符合，如硼砂Na2B4O7.10H2O等。 2．物质的纯度要高，质量分数不低于0.99