显微激光拉曼光谱测定天然气水合物的方法研究-NSFC.PDF

２０１１年８月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．４ Ａｕｇｕｓｔ２０１１ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ４１６～４２２ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１１）０４ ０４１６ ０７ 显微激光拉曼光谱测定天然气水合物的方法研究 １，２ １，２ １，２ ２ ２ ２ 夏　宁 ，刘昌岭 ，业渝光 ，孟庆国 ，林学辉 ，贺行良 （１．国土资源部海洋油气资源与环境地质重点实验室，山东 青岛　２６６０７１； ２．青岛海洋地质研究所，山东 青岛　２６６０７１） 摘要：天然气水合物是由烃类气体在一定的温度和压力下与水作用生成的一种非化学计量的笼型晶体化合物， 显微激光拉曼光谱是测定其水合指数、笼占有率等结构参数的重要手段。天然气水合物极易分解，不能在常温常 压下进行分析测试。本文针对天然气水合物的特性，研制了一套适合显微激光拉曼光谱法测定水合物的小型装 置，将样品放入液氮罐中，定期加入液氮（－１９６℃）保存，确保在测定的过程中甲烷水合物保持稳定状态，解决了 肉眼不可见水合物的微观识别问题。对实验合成的一系列不同体系的甲烷水合物和我国海域和陆域的水合物样 品进行了分析，探讨了水合物样品的合成、保存和处理方法，研究了拉曼光谱测试条件，揭示不同条件下形成的水 合物笼型结构特征。分析结果表明，对同一样品，测定水合指数的相对标准偏差小于１％，方法准确可靠，经分析 南海神弧海域水合物为典型 型结构的水合物，祁连山冻土区水合物为 型结构的水合物，可为我国天然气水合 Ⅰ Ⅱ 物研究提供必要的结构信息。 关键词：天然气水合物；激光拉曼光谱；水合指数；笼占有率 ＳｔｕｄｙｏｎＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｏｆＮａｔｕｒａｌＧａｓＨｙｄｒａｔｅｓｂｙＭｉｃｒｏＬａｓｅｒＲａｍａｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ １，２ １，２ １，２ ２ ２ ２ ＸＩＡＮｉｎｇ ，ＬＩＵＣｈａｎｇｌｉｎｇ ，ＹＥＹｕｇｕａｎｇ ，ＭＥＮＧＱｉｎｇｇｕｏ，ＬＩＮＸｕｅｈｕｉ，ＨＥＸｉｎｇｌｉａｎｇ （１．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭａｒｉｎｅＨｙｄｒｏｃａｒｂｏｎＲｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＧｅｏｌｏｇｙ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＬａｎｄａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０７１，Ｃｈｉｎａ；２．ＱｉｎｇｄａｏＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｒｉｎｅＧｅｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０７１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎａｔｕｒａｌｇａｓｈｙｄｒａｔｅｓａｒｅｎｏｎｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃｃｌａｔｈｒａｔｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｔｈａｔａｒｅｆｏｒｍｅｄｂｙｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｇａｓｅｓａｎｄ ｗａｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌｅｓｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｌｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｈｉｇｈｐｒｅｓｓｕｒｅ．ＭｉｃｒｏｌａｓｅｒＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｉｓａｐｐｌｉｅｄ ａｓａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｍｅｔｈｏｄｔｏｍｅａｓｕｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｐａｒａｍｅｔｅｒｓ（ｅ．ｇ．ｈｙｄｒａｔｉｏｎｎｕｍｂｅｒ，ｃａｇｅｏｃｃｕｐａｎｃｙ）．Ｓｉｎｃｅｔｈｅｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅｓａｍｐｌｅｒｅａｄｉｌｙｄｅｃｏｍｐｏｓｅｓ，ｉｔｃａｎｎｏｔｂｅｍｅａｓｕｒｅｄｕｎｄｅｒｎｏｒｍａｌｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｐｒｅｓｓｕｒｅ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｗｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅａｓｍａｌｌｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｔｈａｔｈａｓｂｅｅｎｄｅｓｉｇｎｅｄｔｏｕｓｅＭｉｃｒｏｌａｓｅｒＲａｍａｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｔｌｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄ ｐｒｅｓｓｕｒｅｆｏｒｇａｓｈｙｄｒａｔｅｓ．Ｏｕｒｗｏｒｋｆｏｃｕｓｅｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎａｎｄｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｏｆｈｙｄｒａｔｅｓａｍｐｌｅｓ ａｎｄｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｔｈｅｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｖｅｒｉｆｉｅｄｂｙｒｅｐｅａｔｅ