第22章 ds区(铜族与锌族)元素..pptVIP

铜族元素最外电子层结构与碱金属一样，都只有一个S电子。但是次外层电子数不同，铜族元素为18电子构型。由于18电子构型对核的屏蔽效应比8电子构型的小得多，使得铜族元素的原子有效核电荷较多，对最外层的一个S电子吸引力比碱金属要强得多，因而同族元素原子相应的电离能高得多，具有金属半径小密度大等特点。 铜族元素的氧化态有+1、+2、+3三种，而碱金属氧化态只有+1一种。这是由于铜族元素最外层nS和次外层的(n-1)d电子能量相差不大的缘故。 Cu+和Ag2+不稳定。这可以从它们离子的大小、电荷、电离能、水化能等因素来解释。（Cu2+离子半径比Cu+离子的小，电荷多一倍，所以Cu2+的溶剂化作用比Cu+的强得多； Cu2+的水化能-2121kJ/mol已超过铜的第二电离能，所以Cu2+在水溶液中比Cu+更稳定。 Ag2+和Ag+的离子半径都较大，其水化能相应就小，而且银的第二电离能又比铜的第二电离能大，因此Ag+比较稳定。 由于金的离子半径明显比银大，金的第三个电子比较容易失去，再加上d8离子的平面正方型结构具有较高的晶体场稳定化能，这使得金容易形成+3氧化态。 铜族原子转化为M+ (aq)时的能量变化 能量/kJmol-1 铜 银 金 升华能/kJmol-1 340 285 385 电离能/kJmol-1 745.3 730.8 889.9 水化能/kJmol-1 -582 -485 -644 总能量/kJmol-1 503.3 530.8 630.9 从总能量看出，由M(s)、 M+(aq)所需总能量按铜、银、金顺序越来越大，即单质形成M+(aq)的活性依次降低，所以铜、银、金的金属性质愈来愈不活泼。 由于铜族元素的离子具有18电子构型，有很强的极化力和明显的变形性，所以本族元素易形成共价化合物； 另一方面，本族元素离子的d、S、P轨道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所以形成配合物的倾向也很明显。 22.4.6 ⅠB族元素性质与ⅠA族元素性质的对比 ⅠB族元素与ⅠA族元素的对比 较ⅠA低 较ⅠB高 第二、三电离能 较ⅠA高 较ⅠB低 第一电离能、升华热水和能 很好 不如ⅠB 导电导热及延展性 较ⅠA高，金属键较强 较ⅠB低，金属 键较弱 密度、熔、沸点及金属键 (n-1)d10ns1 ns1 电子构型 ⅠB ⅠA 物理化学性质 22.2 锌族元素 22.2.1 锌族元素通性 锌族元素包括锌、镉、汞三个元素，它们价电子构型为(n-1)d10ns2，锌族元素基本性质如下： +1, +2 －1833 3299 1820 1013 648 234 Hg +2 －1316 3616 1641 873 1038 594 Cd +2 －2054 3837 1743 915 1182 693 Zn 氧化态 M2+(g)水合热/(kJ/mol) 第三电离势/(kJ/mol) 第二电离势/(kJ/mol) 第一电离势/(kJ/mol) 沸点/K 熔点/K 与其他的d区元素不同，本族中Zn和Cd很相似而同Hg有很大差别： 锌族元素的标准电势图 E0A Zn2+ Zn –0.7628 Cd2+ Cd22+ Cd –0.6 –0.2 +0.851 HgCl2 Hg2Cl2 Hg +0.63 +0.26 E0B ZnO22- Zn –1.216 Cd(OH)2 Cd –0.809 HgO Hg +0.0984 4Zn＋2O2＋3H2O＋CO2 == ZnCO3·3Zn(OH)2 Zn＋2NaOH＋2H2O == Na2[Zn(OH)4]＋H2↑ Zn＋4NH3＋2H2O == [Zn(NH3)4]2+＋H2↑＋2OH－ Hg只能溶于氧化性酸，汞与氧化合较慢，而与硫、卤素则很容易反应： 3Hg＋8HNO3 == 3Hg(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 6Hg(过)＋8HNO3(冷、稀) == 3Hg2(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 22.2.2 单质 银锌电池以Ag2O2为正极，Zn为负极，用KOH做电解质，电极反应为： 负极： 正极： 总反应： Zn－2e－＋2OH－