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膜分离技术在石油化工中的应用 膜技术在石油化工中的应用主要有以下三方面: 1.气体混合物的分离回收 2.液体混合物的分离、纯化 3.离子交换膜电解制碱 液体混合物的分离、纯化 应用概述 目前石油化工生产过程中用于液体混合物分离技术的膜技术主要为渗透汽化(PVAP)过程。渗透汽化分离适用于某些用常规分离方法能耗高或费用高的分离体系,特别是近沸或恒沸体系的分离。 液体混合物的分离、纯化 基本原理 液相中的组分通过渗透汽化膜的过程可以用溶解——扩散机理描述。在渗透汽化过程中,组分在膜两侧蒸汽压差的推动下,首先选择性溶解在膜料液侧面,再扩散透过膜,最后在膜的透过侧表面汽化,解收。 液体混合物的分离、纯化 膜及组件 渗透汽化膜分为亲水膜和疏水膜两种。已工业化应用的PVAP中的亲水性表皮层主要选用PVA(聚乙烯醇)、壳聚糖、CA(醋酸纤维素)和其他聚电解质,他们的分离原因子高,热稳定性好,使用温度可以达到130℃。疏水膜材料则主要选用PDMS(硅橡胶)。 工业实例 例1 ,在用异丁烯及异戊烯与甲醇反应制取MTBE(甲基叔丁基醚)、TAME (甲基叔戊基醚)等产品生产中,醚化反应的产物是含有醚、醇及烃(C4~C7) 的恒沸混合物. 传统的分离工艺能耗大,如果采用PV 与精馏联合工艺,可以降低消耗,节省投资。应用PV 技术,成功地进行了工业性试验,结果证明,采用PV 技术可减少蒸汽消耗10 %~30 %,节省投资5 %~20 % 例2 ,碳酸二甲酯(DMC) 与MTBE 一样,广泛被用来作为提高汽油辛烷值的添加剂。在DMC生产中,反应产物DMC与甲醇形成恒沸混合物。美国Texaco 公司采用PV 技术与精馏联合工艺来分离DMC 与甲醇,投资仅为单纯高压精馏的20 %~30 %,显示出明显的技术和经济的优势 例3,在润滑油的脱蜡工艺中,对于不的原料(重质和轻质润滑油) 需要不同配比的脱蜡溶剂(甲乙酮/ 甲苯) . 美国Dupont 公司的研究人员用该公司的Nafion-H117 改性膜,采用PV 技术进行脱蜡溶剂的调整,可使操作十分方便,并能适应不同原料的需要。 海水淡化技术 海水淡化技术 1.水资源现状 2.水体淡化的方法 3.分离机理 4.工艺流程 5.主要性能指标 6.海水淡化新技术 水资源现状 随城市人口增长,工业发展和日常用水的俱增,高效利用水资源,开辟新水源当务之急。 海水淡化 海水淡化处理技术是指将水中的多余盐分和矿物质去除得到淡水的工序。 半个世纪以来己养活了世界上1亿多的人口,促进了干旱沙漠地区和发达国家沿海经济和社会发展。 一、膜科学的简介及发展简况 二、膜分离技术特点 三、膜分离的基本原理 四、膜分离技术的应用及市场 五、膜分离技术未来的展望 膜技术简介 1 膜的定义和分类 一个包含各方面的精确的、完整的膜(membrane)定义是不容易得出的。一种最通用的广义定义是把“膜”定义为两相之间的一个不连续区间,其尺寸中,一维大大的小于其他二维,极薄。简单说就是膜是分离两相的中间相。 膜 中间相 相Ⅰ 相Ⅱ 原料 透过物 传质推动力 膜的分类 膜的种类 根据膜的材质 固体膜 液体膜 根据材料来源 天然膜 合成膜 无机材料膜 有机高分子膜 根据膜的结构 多孔膜 致密膜 离子交换膜 渗析膜 微孔过滤膜 超过滤膜 反渗透膜 渗透汽化膜 气体渗透膜 根据膜的功能 膜技术发展简况 19世纪Fick发现扩散定理可用于透过膜的扩散现象、气体分离、渗析和渗透压力研究。 20世纪以来,开始研究Donnan电渗析、微孔膜、初期的超滤、反渗透,研究膜电势是电渗析和电极的基础,以及初期的人工肾研究。 50年代以来,合成膜的研究、电渗析微孔过程和血液渗析等分离技术开始进入工业化应用。 60年代Loeb和Saurirajan共同研制成高脱盐率、高透水能力的非对称型醋酸纤维素的反渗透膜,使反渗透技术进入工业化应用。 70年代超滤技术进入工业化。 80年代开始,膜分离技术用于气体分离, 80年代至90年代,渗透汽化研究有了新进展,如1998年由原GFT公司在法国建成日产15万升无水酒精装置,以及MeOH/MTBE分离等。 90年代以来新的膜分离过程,膜-基平衡分离?,如液-液分离的膜萃取,气-液分离的膜吸收膜真空蒸馏等,当前常以膜接触器的研究出现,其他还有促进传递过程,膜反应器、传感器、控制释放等膜技术发展很快,可携带能源燃料电池因膜技术的研究开发,使之可在工业上应用,因而为膜科学研究者倍加关注,并已成为最新的一个热点。 中国的膜科学 我国的膜科学技术开始于1958年离子交换膜的研究,20世纪60年代研究反渗透膜,曾组织全国海水淡化会战,大大促进了我国膜科学技术的发展; 70年代就已开发出反渗透、超滤
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