第五章酸碱高滴定法2.pptVIP

第五章 酸碱滴定法 第四节 酸碱缓冲溶液 一、缓冲溶液pH的计算(一) 一般缓冲溶液 例5-13： 0.20mol/L NH3 –0.30mol/LNH4Cl溶液，往200mL该溶液中； 例：写出50mL 0.10mol/L H3PO4 与25mL 0.10mol/L NaOH 混合液的PBE，并计算PH。 解：组成H3PO4 与 H2PO4- 缓冲溶液 (二) 标准缓冲溶液 用来校正pH计。这类溶液大多由逐级离解常数相差较小的两性物质组成。几种常用的标准缓冲溶液表5－1。 1.活度(a) 标准缓冲溶液的pH值，是实测的a H +。 定义：离子在化学反应中起作用的有效浓度。 活度系数γ——衡量实际溶液与理想溶液之间差别的尺度， ——戴维斯经验公式(I ≤ 0.1 mol·kg-1的稀溶液) γ与离子强度I 及离子电荷数Z有关。 I越大， γ越小 一般情况下， γ＜1, a ＜ c 中性分子(不带电荷)， γ ≈ 1 极稀溶液（I ＜ 10-4mol/Kg)， γ ≈ 1，a=c 活度平衡常数和浓度平衡常数的关系 例: 一元酸 二、缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量（缓冲指数）： 酸增加使pH值降低，为使β为正，前面加一负号。 如在1L HAc-NaAc缓冲溶液中，加入0.01 mol/L的HCl，溶液pH降低了0.09 pH 单位，该缓冲溶液的缓冲容量 三、缓冲溶液的选择和配制 1.分析化学对缓冲溶液的要求： (1)对分析反应没有干扰； (2)有足够的缓冲容量(缓冲组分的总浓度0.01~1mol/L， 组分浓度比在1:1 左右)； (3)pH值在所需范围内(pKa ≈pH，或pKb ≈ pOH)。 (4)价廉易得、污染小 2.缓冲溶液的配制 单一两性物质 具有一定浓度的共轭酸碱对 浓度较高的强酸或强碱 用多元弱酸和弱碱组成的缓冲体系(缓冲范围较宽） 可选用一定浓度的多种弱酸或弱碱组分与一定浓度的NaOH或HCl组成 强酸:?H+=2.3[H+]≈2.3cHCl ( pH2) 强碱:?OH-=2.3[OH-]≈2.3cNaOH (pH12) 共轭体系:HB –B- ?HB –B- = 2.3·cHB·?HB·?B- 例3 欲配制pH＝5.00的缓冲溶液500毫升，已用去6.0mol/L HAc 34.0mL，问需要NaAc·3H2O 多少克？ 解 ：cHAc=6.0×34.0/500=0.41 mol/L 由[H+]=[HAc]Ka/[Ac-] 得： [Ac-]=[HAc]Ka/[H+] =0.41×1.8×10-5/1.0×10-5 =0.74 mol/L 在500ml溶液中需要NaAc·3H2O的质量为： 136.1×0.74 ×500/1000=50 g 第五节 酸碱指示剂 指示剂作用原理： 酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱，或有机酸碱的两性物质，其共扼酸碱对具有不同的结构，且颜色不同。当溶液的pH值改变时，共轭酸碱对相互发生转变、从而引起溶液的颜色发生变化 变色原因： 酸碱指示剂参与质子转移反应，溶液pH值的改变引起指示剂结构的改变，从而显示出不同的颜色。 单色指示剂是酸型和碱型只有一种呈色，如酚酞(PP)； 双色指示剂是酸型和碱型都呈色，如甲基橙(MO)。 甲基橙（MO）：有机碱（碱型指示剂） 二、指示剂的pH变色范围 1. 看到HIn色（酸色）（如MO为红色，PP为无色） 当PH值由PKa－1 变化到 PKa+1 ,能明显的看到指示剂由酸色变为碱色（如MO由红 → 橙 → 黄，PP由无色→ 粉红）。 pH=PKa±1称为指示剂的理论变色范围。 实际上，指示剂的实际变色范围不是根据pKa计算出来的，而是人眼观察出来的。由于人眼对各种颜色的敏感度不同，加上两种颜色互相掩盖，影响观察，所以目视到的变色范围与理论计算结果是有差别的。 人们观察指示剂颜色的变化约有0.2-0.5pH单位的误差，称之为观测终点的不确定性，用ΔpH表示。 本章按 ΔpH=0.2 来考虑，作为使用指示剂目测终点的分辨率。 三、影响指示剂变色范围的因素