高校无机化学化学反应的限度(天津大学第四版)讲义.pptVIP

第二章化学反应的方向、速率和限度 第三节 化学反应的限度 2.3.1可逆反应与化学平衡 可逆反应和不可逆反应 不可逆反应——反应物能全部转变为生成 物, 亦即反应能进行到底的反应。 仅有少数的化学反应为不可逆反应 例如：HCl + NaOH → NaCl + H2O MnO2, ? 2KClO3 2KCl + 3O2↑ 可逆反应和不可逆反应 可逆反应——同一条件下可同时向正、逆 　　　　　　两个方向进行的反应。 如　当p=100kPa、T=773K, SO2与O2以2:l体积比在密闭容器内进行反应时, SO2转化为SO3的最大转化率为90％。　　 2SO2(g) + O2(g) 　　2SO3(g) V2O5 因为SO2与O2生成SO3的同时, 部分SO3在相同条件下又分解为SO2和O2。 在一定的温度下,反应物 在密闭容器内进行可逆 反应,随着反应物不断消 耗、生成物不断增加,正反 应速率不断减小,逆反应 速率不断增大,反应进行 到一定程度,正反应速率 和逆反应速率相等,各反 应物、生成物的浓度不再 变化,这时反应体系所处 的状态称为“化学平衡” 。　　 υ正＝υ逆 υ逆 t/s υ正 υ/(mol·L-1·s-1) 化学平衡 化学平衡的特征 反应达到平衡后,只要外界条件不变，反应体系中各物质的量将不随时间而变。　　 化学平衡是一种动态平衡，即单位时间内各物质的消耗量和生成量相等。　　 化学平衡是有条件的,在一定外界条件下才能保持平衡，当外界条件改变时，原平衡被破坏，建立新平衡。 2.3.2化学平衡常数 实验平衡常数 如　可逆反应：cC(g)+dD(g)　 yY(g)+zZ(g) {c(Y)}y {c(Z)}z Kc = ─────── {c(C)}c {c(D)}d {p(Y)}y {p(Z)}z Kp = ─────── {p(C)}c {p(D)}d ?n = (y+x) - (c+d) Kc 、 Kp 数值和量纲随分压或浓度所用的 单位不同而异(?n=0除外)。 2.3.2化学平衡常数 实验平衡常数 平衡常数值与温度及反应式的书写形式有关，但不随浓度、压力而变。 一定温度下，不同的反应各有其特定的平 衡常数。 平衡常数越大,表示正反应进行得越完全。 利用平衡常数表达式计算时，固体、纯液 体或稀溶液的溶剂的“浓度项”不必列出。 反应: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1000K达平衡时,c(CO)=c(H2)=7.6×10-3mol·L-1, c(H2O)=4.6×10-3 mol·L-1,平衡分压 p(CO)=p(H2)=6.3×104Pa,p(H2O)=3.8×104Pa, 试计算该反应的Kc、Kp。 解： 　　　 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 平衡浓度/(10-3mol·L-1) 4.6 7.6 7.6 c(CO)·c(H2) (7.6×10-3)2 c(H2O) 7.6×10-3 Kc= = mol·L-1 =1.2×10-3mol·L-1 反应: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1000K达平衡时,c(CO)=c(H2)=7.6×10-3mol·L-1, c(H2O)=4.6×10-3 mol·L-1,平衡分压 p(CO)=p(H2)=6.3×104Pa,p(H2O)=3.8×104Pa, 试计算该反应的Kc、Kp。 例 例 解： 　　　 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 平衡分压/(104Pa) 3.8 6.3 6.3 p(CO)·p(H2) (6.3×104)2 p(H2O) 3.8×104 Kp= = Pa =1.0×105 Pa 反应: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1000K达平衡时,c(CO)=c(H2)=7.6×