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第三章 溶解气体 ;第一节 气体在水中的溶解度和溶解速率;影响气体溶解度的因素 ;1.气体本身的性质
气体的溶解遵循相似相溶原理——极性分子气体在水中的溶解度大,非极性气体分子在水中的溶解度小。
能与水发生化学反应的气体溶解度大,不能与水发生化学反应的气体溶解度小。例如NH3、HCL在水中的溶解度很大,而N2、H2、O2在水中的溶解度很小。;(2)温度
温度升高可使气体在水中的溶解度降低,且温度在低温条件下变化对气体的溶解度影响显著。 ;(3)含盐量
? 当温度、压力一定时,水中含盐量增加,会使气体在水中的溶解度降低。这是因为随着含盐量的增加,离子对水的电缩作用(指离子吸引极性水分子,使水分子在其周围形成紧密排布的水合层的现象)加强,使水可溶解气体的空隙减少。因此,在相同温度和分压力下,气体在海水中的溶解度比在淡水中小得多。
例如氧气在大洋海水中的溶解度大约只有在淡水中的80-82%。对于淡水而言,含盐量的变化幅度很小,对气体在水中的溶解度影响不大,一般不考虑含盐量的影响,而近似地釆用在纯水中的溶解度值。 ;(4)气体分压力
在温度与含盐量一定时,气体在水中的溶解度随气体的分压增加而增加。对于难溶气体,当气体压力不是很大时,气体溶解度与其压力成正比,这就是享利定律。用公式表示为:
C = KH × P
??? 式中:C——气体的溶解度;
?? P——达到溶解平衡时某气体在液面上的压力;
?? KH——气体吸收系数,其数值随气体的性质、温度、水的含盐量变化而变化,也与压力(P)、溶解度(C)所釆用的单位有关。
对同一种气体在同一温度下有
C1/C2=P1/P2
? 式中:C1----压力为P1时的溶解度;
C2----压力为P2时的溶解度。;对于混合气体中某组分气体在水中的溶解度,上述各式中的P则是指该组分气体的分压力,与混合气体的总压力无关。由几种气体组成的混合气体中组分B的分压力PB等于混合气体的总压力PT乘以气体B的分压系数,这就是道尔顿分压定律:
见P65页
???;道尔顿分压定律和亨利定律,只有理想气体才能严格相符。对于不与水发生化学反应的真实气体,如N2、O2、CH4等,只要压力不是很大都可以用道尔顿分压定律和亨利定律进行有关计算。 ;气体的饱和含量与饱和度 ;有关亨利定律的计算;例2已知20℃时1.00atm的甲烷在水中溶解度为23.2mg/L,若在2.1m深的池底不断释放含甲烷40%的气泡,求20℃ 时底层水中甲烷的含量最大可能达多少?假定2.1m深的压力为2.1atm.
解求气泡在池底时甲烷的分压力:
∵ PT= 1.2atm,体积分数为40%
∴PCH4=1.2×40%=0.48atm
求甲烷溶解度
P1=1.0atm,C1=32.2mg/L
P2=1.0atm,C2=?
根据C1/C2=P1/P2得:
C2=C1×P1/P2=23.2×0.48÷1=11.1mg/L
;计算不同压力下氧气的溶解度和饱和度;例已知青海湖水含盐量为12.5g/L,湖面海拔3195m,试计算20℃时青海湖水溶解氧为8.50mg/L时的饱和度?
解:采取直线内插法求得海拔3195m处的平均大气压为68270Pa
查附表得20℃,盐度为12.5g/L时氧气溶解度为5.90mol/L
求压力为68270Pa时大气中氧的溶解度:
C2=C1×[(PT2-PW0) ÷ ( PT1-PW0) ]
=5.90 ×[(68270-2337) ÷ (101325-2337) ]
=5.62mg/L
饱和度=8.50 ÷5.62×100%
=151%
;计算水体溶解气体的分压力;例25℃淡水中溶解氮气达到饱和,求水中氧气需达多少时可能产生气泡病?假定产生气泡病时要求水中气压分压总和在水中流体静压力的120%以上,水面压力为101325Pa.
解:由题意知:
PN2+PO2+PW0≧101325×120%Pa
已知25℃, PW0=3166Pa,N2达饱和时分压
PN2 =(101325-3166) ×79.02=77565Pa
∴PO2≧101325×1.20-PN2-PW0
≧121590-77565-3166
≧40859Pa
25℃时氧气的溶解度为8.25mg/L,标准分压力
PO20=(101325-3166) ×20.95%
=20564Pa
对应于分压为40859Pa
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