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第三章 纯流体的热力学性质计算
思考题
3-1气体热容,热力学能和焓与哪些因素有关?由热力学能和温度两个状态参数能否确定气体的状态?
答:气体热容,热力学能和焓与温度压力有关,由热力学能和温度两个状态参数能够确定气体的状态。
理想气体的内能的基准点是以压力还是温度或是两者同时为基准规定的?
答:理想气体的内能的基准点是以温度为基准规定的。
理想气体热容差是否也适用于理想气体混合物?
答:理想气体热容差不适用于理想气体混合物,因为混合物的组成对此有关。
热力学基本关系式是否只适用于可逆过程?
答:否。热力学基本关系式不受过程是否可逆的限制
有人说:“由于剩余函数是两个等温状态的性质之差,故不能用剩余函数来计算性质随着温度的变化”,这种说法是否正确?
答:不正确。剩余函数是针对于状态点而言的;性质变化是指一个过程的变化,对应有两个状态。
水蒸气定温过程中,热力学内能和焓的变化是否为零?
答:不是。只有理想气体在定温过程中的热力学内能和焓的变化为零。
用不同来源的某纯物质的蒸气表或图查得的焓值或熵值有时相差很多,为什么?能否交叉使用这些图表求解蒸气的热力过程?
P1P2TS答:因为做表或图时选择的基准可能
P1
P2
T
S
氨蒸气在进入绝热透平机前,压力为2.0 MPa,温度为150℃,今要求绝热透平膨胀机出口液氨不得大于5%,某人提出只要控制出口压力就可以了。你认为这意见对吗?为什么?请画出T-S
答:可以。因为出口状态是湿蒸汽,确定了出口的压力或温度,其状态点也就确定了。
很纯的液态水,在大气压力下,可以过冷到比0℃低得多的温度。假设1kg已被冷至-5℃的液体。现在,把一很小的冰晶(质量可以忽略)投入此过冷液体内作为晶种。如果其后在下绝热地发生变化,试问:(1)系统的终态怎样?(2)
答:压力增高,又是绝热过程,所以是一个压缩过程(熵增加,若为可逆过程则是等熵过程),故系统的终态仍是过冷液体。此过程不可逆。
A和B两个容器,A容器充满饱和液态水,B容器充满饱和蒸气。二个容器的容积均为1000cm3,压力都为1 MPa。如果这两个容器爆炸,试问哪一个容器被破坏得更严重?
答:A容器被破坏得更严重。因为在压力、体积相同的情况下,饱和液态水的总热力学能远远大于饱和蒸气。
二、计算题:
试推导方程式中T,V为独立变量。
证明:
由maxwell关系知:
证明状态方程表达的流体:
Cp与压力无关;
在等焓变化过程中,温度是随压力的下降而上升。
证明:(1)
又
=
Cp与压力无关
(2)
亦即
故:,在等焓变化过程中,温度是随压力的下降而上升。
某类气体的状态方程式为,试推导这类气体计算的HR和SR的表达式。
解:∵
由可得:
同理
应用图解微分积分法计算由p1=0.1013 MPa,T1=273.2K压缩到p2=20.265 MPa,T2=473.2K时31mol甲烷的焓变。已知甲烷的p-V-T数据及低压下热容与温度关联式为
p/0.1013 , MPa
10
40
60
100
140
160
180
200
V/ cm3·mol-1
3879
968
644.7
388.0
279.2
245.2
219.2
198.6
1.016
1.016
1.088
1.135
1.171
1.182
1.191
1.176
解: 设计过程如下:
真实气体
真实气体
473.15K
20.265MPa
理想气体
273.15K
0.1013MPa
理想气体
473.15K
20.265MPa
ΔH
①
②②
① 理想气体的焓变
473.15K,20.265MPa下的剩余焓
使用合适的普遍化关联式计算1kmol的丁二烯-1,3从127℃,2.53 MPa压缩至277℃,12.67 MPa时的ΔH,ΔS,ΔV,ΔU
解:设计过程如下:
真实气体
真实气体
127
2.53MPa
真实气体
277
12.67MPa
理想气体
127
2.53MPa
理想气体
127
12.67MPa
理想气体
2
12.67MPa
ΔH,ΔS,ΔU,ΔV
①
②②
③
④
(1)127℃,2.53MPa
查表知,Tc=425K, Pc=4.327MPa,ω=0.195
查图2-14知用普遍化维利系数法计算。
-0.5775
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