大学有机化学第力16章.pptVIP

第十六章　重氮与偶氮化合物 重氮化合物的命名 16.1 重氮化反应 在低温和强酸水溶液中，芳伯胺与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称做重氮化反应。 如果用H2SO4代替HCl，则生成重氮苯硫酸盐。 在进行重氮化反应时，应注意以下几点： (1)反应温度要控制在0～ 5 ℃之间，过高会分解。 (2)加酸要过量。酸有三个作用：一是与NaNO2作用生成HNO2，二是与产物作用成盐，三使反应体系保持强酸性。因为重氮盐在强酸中才能稳定存在。酸度小时，会与未反应的苯胺发生偶合反应。 重氮化反应 (3)加NaNO2要适量。少了，影响产率；多了，会促进重氮盐的分解；另外影响反应终点的检测；甚至会影响到下一步的反应。所以一般NaNO2是等摩尔量加入。 反应终点是用KI－淀粉试纸检验，如果未到终点， HNO2会将I- 氧化成I2而使淀粉显蓝色；反应到终点，微量的HNO2会使KI－淀粉试纸显蓝紫色。反应结束后，残余的或过量的HNO2可加入尿素来除去。 (4)反应时要不断搅拌。 重氮盐的性质 重氮盐的稳定性与苯环上的取代基有关： 当邻、对位有吸电子基时，稳定性提高。如： 可在40－60℃下稳定存在。 当芳环上有供电子基时，稳定性降低。 重氮盐的稳定性还与酸根有关，一般重氮硫酸盐比盐酸盐稳定。 重氮盐的反应活性较高，是一个重要的有机合成中间体，能用于很多有机化合物的合成。但是，重氮盐的稳定性较差，不能长