醋酸氯化液氢解制氯乙酸用Pd／C催化剂的失活研究.PDF

２０１２年６月 工 业 催 化 Ｊｕｎｅ２０１２ 第２０卷 第６期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２０　Ｎｏ．６ 催化剂制备与研究 醋酸氯化液氢解制氯乙酸用Ｐｄ／Ｃ 催化剂的失活研究 １ １ １ ２ ２ 丁军委 ，于文龙 ，和树宝 ，袁学民 ，杨克俭 （１．青岛科技大学化工学院，山东 青岛２６６０４２；２．中国天辰工程有限公司，天津３００４００） 摘　要：醋酸氯化液加氢脱氯制备氯乙酸反应中，Ｐｄ／Ｃ催化剂活性和稳定性决定生产成本。对浸 渍还原法制备的钯负载质量分数０．８％的Ｐｄ／Ｃ催化剂进行评价实验。结果表明，在无氯化氢条件 下，催化剂活性和稳定性较好；在含氯化氢条件下，催化剂活性和稳定性下降。采用ＳＥＭ、ＸＲＤ、原 子吸收、ＢＥＴ和ＤＴＡ等手段对使用前后的催化剂进行表征。结果表明，氯化氢加速Ｐｄ晶粒烧结长 大和活性组分金属Ｐｄ流失是催化剂失活的主要原因。在催化剂使用过程中，表面积炭物的形成也 导致催化剂失活。 关键词：催化剂工程；醋酸氯化液；Ｐｄ／Ｃ催化剂；氯化氢；加氢脱氯；失活；氯乙酸 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１２．０６．００６ ＋ 中图分类号：Ｏ６４３．３６２；ＴＱ４２６．９４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１２）０６００２７０５ ＳｔｕｄｙｏｎｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｏｆＰｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｈｙｄｒｏｄｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆ ａｃｅｔｉｃａｃｉｄｃｈｌｏｒｉｄｅｓｏｌｕｔｉｏｎｔｏｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃａｃｉｄ １ １ １ ２ ２ ＤＩＮＧＪｕｎｗｅｉ ，ＹＵＷｅｎｌｏｎｇ，ＨＥＳｈｕｂａｏ，ＹＵＡＮＸｕｅｍｉｎ，ＹＡＮＧＫｅｊｉａｎ （１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０４２， Ｓｈａｎｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｈｉｎａＴｉａｎｃｈｅｎＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００４００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｅｃｏｎｏｍｉｃｓｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆａｃｅｔｉｃａｃｉｄｃｈｌｏｒｉｄｅｓｏｌｕｔｉｏｎｔｏｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃａｃｉｄｗａｓｍｕｃｈ ｄｅｐｅｎｄｅｎｔｏｎａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅＰｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔ．０．８ｗｔ％ Ｐｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｅｘｈｉｂｉｔｅｄｇｏｏｄａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｔｙｉｎｔｈｅａｂｓｅｎｃｅｏｆｃｈｌｏｒｉｎｅｈｙｄｒｉｄｅ，ｗｈｉｌｅａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｄｅｃｌｉｎｅｄｉｎｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｃｈｌｏｒｉｎｅｈｙｄｒｉｄｅ．ＦｒｅｓｈａｎｄｕｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＳＥＭ，ＸＲＤ，ａｔｏｍｉｃａｂｓｏｒｐ ｔｉｏｎ，ＢＥＴａｎｄＤＴＡ．Ｔｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｗａｓｍａｉｎｌｙｃａｕｓｅｄｂｙ ｌｏｓｓｏｆＰｄａｎｄｇｒｏｗｔｈｏｆＰｄｐａｒｔｉｃｌｅｓａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｂｙｃｈｌｏｒｉｎｅｈｙｄｒｉｄｅ．Ｃｏｋｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｄｕｒｉｎｇｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｗａｓａｌｓｏｏｎｅｏｆ