第七章聚合物的粘弹性..ppt

1.恒定应变观察应力随时间变化——应力松弛 应变恒定： dε/dt = 0， ε（t）= εo Kelvin运动方程变为： σ= Eε=常数 这是理想的弹性形变，应力与应变成正比且不随时间而变化。所以Kelvin模型不能描述聚合物的应力松弛行为。 2.恒定应力观察应变随时间的变化——蠕变 应力恒定： dσ/dt = 0， σ（t）=σo 对Kelvin运动方程微分可得： dσ/dt = E dε/dt +ηd2ε/dt2 = 0 这是一个二阶常系数的齐次线性方程，先令松弛时间τ=η/E，然后对方程求解可以得到： ε(t) =σo/E（1-e-t/τ） ——交联聚合物蠕变方程 蠕变回复方程： 对于一个已经发生蠕变的材料，在时间 t = 0时除去应力σ，则有t=0，σ=0，ε=ε(∞)。 对kelvin运动方程求积分可得： ε(t)=ε(∞)e-t/τ ——蠕变回复方程 这是一个指数方程，表明当外力去除后形变随时间按指数函数的形式恢复。 3. 交变应力作用下的响应 和Maxwell 模型一样，从Kelvin模型出发也可以得到储能模量D’、损耗模量D”、以及力学损耗tgδ的表达式。其中储能模量D’、损耗模量D”与频率的关系与实际聚合物相符合，而力学损耗tgδ与频率的关系呈直线关系，与实际聚合物行为不相符合。 对Kelvin模型总结如下： 1）? Kelvin模型不能描述实际聚合物的应力松弛； 2）? Kelvin模型可以描述交联聚合物的蠕变行为，但外力作用的瞬间材料产生的瞬时应变响应——普弹形变没有反映出来，此外也不能描述线型聚合物的蠕变； 3） 不能完整描述聚合物的动态粘弹性； 三、三参数模型 ——一个弹簧和一个Kelvin模型串联 E1 E2 η σ σ2 ε2 ε1 σ1 ε3 σ3 总应力： σ=σ1 =σ2+σ3 总应变： ε=ε1 +ε2 （ε2=ε3） σ1=E1ε1 σ2 = E2ε2 σ3 =ηdε3/dt —— 三参数模型的运动方程式 1.恒定应力观察应变随时间的变化—— 蠕变 ε(t) = σo/E1 +σo/E2(1-e-t/τ) τ= η/ E2 1）t=0， ε(0) = σo/E1 ——瞬时普弹形变 2）t=∞，ε(∞)=σo（E1 + E2）/E1E2 ———蠕变平衡值 所以三参数模型可以很好地表征交联聚合物的蠕变过程 2. 恒定应变观察应力随时间变化—应力松弛 σ=σoE2/(E1 + E2)+(E1/ E1 + E2)σoe-t/τ 式中： τ=η/（E1+ E2） 1）t=0， σ(0) = σo 2）t=∞，σ(∞) =σo(E2/E1 + E2) 三参数模型也可以较好地表征交联聚合物的应力松弛。 3. 交变应力作用下的响应 按照三参数模型建立的力学损耗tgδ与频率logω的曲线呈峰形变化，与实际聚合物的tgδ—logω的关系相符合。 三参数模型总结： 三参数模型可以完整地表征交联聚合物的各种粘弹性行为（蠕变、应力松驰、交变应力下的响应），但是线型聚合物的蠕变过程中存在的粘性流动以及应力松驰最终松驰至零在该模型中未能体现出来。 四、四参数模型 ——一个弹簧、一个粘壶和一个Kelvin模型串联而成 聚合物的总形变分为三部分： 1）普弹形变—— 由一个弹簧表示 ε1=σ/E1 2）高弹形变—— 由Kelvin模型表示 ε2 =σ/E2（1-e-t/τ） 3）粘流形变—— 由一个粘壶表示 ε3=σ/η3 t 在恒定应力条件下（dσ/dt = 0）： * 第七章 聚合物的粘弹性 §7-1 聚合物的力学松弛现象 理想固体 ——受力后表现为普弹形变，形变与时间无关，符合虎克定律； 理想流体 ——受力后表现为粘性形变，形变随时间线性发展，不可逆，符合牛顿粘性定律； 聚合物分子链的体积庞大，分子间存在较大的内摩擦阻力。因此材料在受到外力作用后会同时表现出弹性和粘性，其各种性能（形变、应力、模量等）表现出对时间(或频率)的强烈依赖性——聚合物材料是典型的粘