第七章热分析技术..pptVIP

第七章 热分析技术 主讲：刘昭第 7.1 热分析概论7.1.1热分析技术的发展 1780年，英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰受热重量变化。 1899年，英国的Roberts-Austen第一次使用了差示热电偶和参比物，大大提高了测定的灵敏度。正式发明了差热分析（DTA）技术。 1903年，Tammann首次提出“热分析”术语 1915年，日本的本多光太郎，在分析 天平的基础上研制了“热天平”即热重 法（TG），后来法国人也研制了热天 平技术。 7.1.2 热分析定义及分类 1. 定义及含义 在程序控温和一定的气氛下，测量物质的物理性质与温度的关系的一种技术。 热分析法是所有在高温过程中测量物质热性能技术的总称。 它是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系。 这里“程序控制温度”是指线性升温、线性降温、恒温等； “物质”可指试样本身，也可指试样的反应产物； “物理性质”可指物质的质量、温度、热量、尺寸、机械特征、声学特征、光学特征、电学特征及磁学特征的任何一种。 2、分类-----ICTA 热分析方法的九类 3、应 用 能测量物质的晶态转变、熔融、蒸发、脱水、升华、吸附、解附、玻璃化转变、热容变化、液晶转变、燃烧、聚合、固化、模量、阻尼、热化学常数、纯度等性质，从而获得物质的微观结构热变化的根源，寻找出微观与宏观性能的内在联系，对于材料的研究开发和生产中的质量控制都具有很重要的实际意义 7.2 差热分析与差示扫描量热法 DTA DSC 热分析技术 7.2 差热分析与差示扫描量热法 差热分析 （DTA） 示差扫描量热法 （DSC） 功率补偿型（DSC）和热流型（DSC） 7.2.1 DTA 的基本原理 概述 在加热或冷却的过程中 试样由于化学、物理变化产生热效应 使试样温度变化，以差示法测定其变化 T = TS — TR 记录 T ~ 温度T 或 时间t TS为试样温度 TR为参照物温度 DTA 的工作曲线 7.2.2 DSC 的基本原理 工作原理： 测量输入到试样或参照物的能量随温度（或时间）的变化 工作特点： 工作曲线的形状与DTA相同 可以定量研究各种热效应 DSC 的基本原理 工作过程： 试样和参照物程序升（降）温 试样产生物理或化学变化,放出或吸收热量 试样与参照物之间产生温度差ΔT 控制系统动作 使低温侧补偿器（电热丝）通电加热 维持试样与参照物之间温度差 = 0 记录补偿的热量W与试样温度的关系 差示扫描量热法DSC原理图 DSC 的工作曲线(PP在不同降温速率下的结晶曲线) Photo-DSC工作原理 在DSC的基础上 试样在设定温度下照射紫外光时 测定： 光照射时间(t)~光化学反应热效应的关系 主要用来研究光化学体系的反应性能 光引发剂的引发性能 光反应体系基体树脂的光反应性能 光化学反应的转化率~时间的关系 光化学反应的反应速度~转化率的关系 Photo-DSC工作曲线25℃下光照3min，光强50mw/cm2，50ml/min氮气保护 Photo-DSC曲线的应用 -0.10 -0.11 -0.12 -0.13 -0.14 -0.15 溫度(oC) 40 60 100 120 140 總熱流 (mW) 8.46mg sample nitrogen purge 2 oC/minute heating rate, 2 oC amplitude, 60 second period 20 80 160 -0.02 -0.03 -0.04 -0.05 -0.06 -0.04 -0.05 -0.06 -0.07 -0.08 -0.09 总热流 167.00 oC +72.89 oC (H) PET Tg 104.45 oC 107.25 oC (H) ABS Tg 180 200 不可逆热流 可逆热流 PET/ABS共混物 提高弱转变的灵敏度和分辨率 纯PP的MDSC曲线 Enthalpic Relaxation Changes with Aged Time DSC样品要求: 1、不能做到分解温度。 2、对不详的样品，先做TGA测试，失重量 控制在1%之内。 DSC称样要求： 1、结晶熔融、交联固化的样品：3-5mg，精确到0.01mg; 2、玻璃化转变温度的研究：10mg以上，精确到0. 1mg; 3、氧化诱导期的研究：15mg左右，不加盖，精确到0. 1mg; 4、比热容的测量，20-30mg，精确到0.01mg； 5、纯度分析：1-3mg，精确到0.01mg。