化学竞赛复习2物质结构和主族元素.doc

PAGE 2 第 PAGE 1 页 共6 页 备战全国化学竞赛专题复习（2）物质结构与推断 例题1．[17全国初赛第4题] 例题2．[16全国初赛第4题] 例题3．[15全国初赛第5题] 例题4．[14全国初赛第3、5题]2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构; 按价键理论，氮原子有4种成键方式; 除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1 画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2 画出N8分子的构型异构体。 环戊二烯钠与氯化亚铁在四氢呋喃中反应，或环戊二烯与氯化亚铁在三乙胺存在下反应，可制得稳定的双环戊二烯基合铁(二茂铁)。163.9 K以上形成的晶体属于单斜晶系，晶胞参数 a = 1044.35 pm, b＝757.24 pm, c = 582.44 pm, β＝120.958°。密度1.565 g cm-3 。 5-1 写出上述制备二茂铁的两种反应的方程式。 5-2 通常认为，二茂铁分子中铁原子的配位数为6，如何算得的？ 5-3二茂铁晶体属于哪种晶体类型？ 5-4 计算二茂铁晶体的1个正当晶胞中的分子数。 例题5．[13全国初赛第3题] 向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（154.9 g mol-1）。X为暗红色液体，沸点117 oC，有强刺激性臭味，遇水冒白烟，遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面，两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。 白色固体A，熔点182oC，摩尔质量76.12 g mol?1，可代替氰化物用于提炼金的新工艺。A的合成方法有：（1）142oC下加热硫氰酸铵；（2）CS2与氨反应；（3）CaCN2和(NH4)2S水溶液反应(放出氨气)。常温下，A在水溶液中可发生异构化反应，部分转化成B。酸性溶液中，A在氧化剂（如Fe3+、H2O2和O2）存在下能溶解金，形成取sp杂化的Au(I) 配合物。 3-1画出A的结构式。 3-2分别写出合成A的方法（2）、（3）中化学反应的方程式。 3-3画出B的结构式。 3-4写出A在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式。 3-5 A和Au(I)形成的配合物中配位原子是什么？ 3-6在提炼金时，A可被氧化成C：2A→C + 2e? ；C能提高金的溶解速率。画出C的结构式。写出C和Au反应的方程式。 例题6．[13全国初赛第5题]M3XY呈反钙钛矿结构，是一种良好的离子导体。M为金属元素，X和Y为非金属元素，三者均为短周期元素且原子序数Z(X)＜Z(M)＜Z(Y)。M3XY可由M和X 、M和Y的二元化合物在约500K，3MPa的惰性气氛中反应得到。为避免采用高压条件，研究者发展了常压下的合成反应： M + MXA + MY → M3XY + 1/2A2（g） A2无色无味。反应消耗0.93g M可获得0.50 L A2气体(25oC, 100kPa)。 (气体常量R＝8.314 kPa L mol-1 K-1) 5-1计算M的摩尔质量。 5-2 A、M、X、Y各是什么？ 5-3写出M3XY发生水解的方程式。 5-4 M3XY晶体属于立方晶系，若以X为正当晶胞的顶点，写出M和Y的坐标以及该晶体的最小重复单位。 例题7．[14全国初赛第8题]不同条件下，HgBr2溶液（必要时加HgO）与氨反应可得不同产物。向HgBr2溶液中加入氨性缓冲溶液，得到二氨合溴化汞A。向浓度适中的HgBr2溶液中加入氨水，得到白色沉淀B, B的化学式中汞离子、氨基和Br?的比例为1 ：1 ：1。将含NH4Br的HgBr2浓溶液与HgO混合，得到化合物C，C中汞离子、亚氨基和Br?的比例为2 ：1 ：2。HgBr2的浓溶液在搅拌下加入稀氨水，得到浅黄色沉淀D，D是一水合溴氮化汞。 从A到D的结构中，Hg(II)与N的结合随N上所连氢原子的数目而变化，N均成4个键，N-Hg-N 键角为180o。A中，Br?作简单立方堆积，两个立方体共用的面中心存在一个Hg(II)，NH3位于立方体的体心。B中，Hg(II)与氨基形成一维链。C中存在Hg(II)与亚氨基形成的按六边形扩展的二维结构，Br?位于六边形中心。D中，(Hg2N)+形成具有类似SiO2的三维结构。 8-1 写出生成C和D的方程式。 8-2 画出A的结构示意图 (NH3以N表示) 8-3 画出B中Hg(II)与氨基 (以N表示) 形成的一维链式结构示意图。 8-4