第05章说对映异构.pptVIP

* 第五章 立体化学基础：手性分子 教学要求：掌握：手性和手性分子以及手性碳原子的概念。对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体的概念和主要性质；对映异构体命名方法（R..S）。费歇投影式熟悉： 透视式表示立体异构体的方法。了解： 无手性碳原子的对映异构体和环状化合物的对映异构；对映体的拆分方法和手性子在生物中的作用,以及前手性原子和前手性化合物的概念。 对映异构主要是从三维空间揭示对映存在的立体异构体，在结构上差别甚微，而在生物活性上却有着天壤之别。本章将着重学习怎样区分手性分子和非手性分子；怎样判断对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体的存在，以及怎样表示和命名它们的立体结构；比较它们之间性质上的异同点；了解对映体的拆分方法和手性分子在生物中的作用,以及前手性原子和前手性化合物的概念。学习对映异构为学习糖类、脂类、氨基酸、蛋白质、核酸、酶、和激素等各种活性分子的结构和功能奠定必要的立体化学基础 。 第一节????手性和对映体 同分异构在有机化学中是极为普遍的现象。构造异构与立体异构。 ??????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????? 一、手性 产生对映异构现象的结构依据是手性(Chirality)。什么叫手性呢？ 这种左右手互为镜像与实物关系，彼此又不能重合的现象称为手性。自然界中有许多手性物，例如：足球、剪刀、螺丝钉等都是手性物。微观世界的分子中同样存在着手性现象。有许多化合物分子具有手性。 二、手性分子和对映体 如图是一 对互为镜 像关系的 乳酸分子 的立体结 构式(透 视式)： ??????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????? ?????????????????????????????? a和b 两个立体结构式之间有何种关系？它们代表相同的分子？还是代表不同的分子？不妨观察上述乳酸分子的两个立体结构式的球棍模型图示 ?????????????????????????????? ?????????????????????????????? ???????????????????????????????????? 图3-3-1乳酸球棍模型 图3-3-2乳酸球棍模型  小结：手性分子：不能与其镜像重合的分子。? 对映体：彼此成镜像关系，又不能重合的一对立体异构体互为对映体。 手性碳原子：连有四个不同原子或基团的碳原子。 三、对称面和非手性分子 ??????????????????????????????????????????????????????????? 四、判断对映体（手性分子）的方法 第一 建造一个分子和它的镜像的模型。如果两者不能重合，就是手性分子。 第二 寻找有无对称面、或对称中心。有对称面或对称中心它就不存在对映体，为非手性分子。 第三 寻找手性碳原子(或手性中心)。只要有一个手性碳原子，就是手性分子，有一对对映体（两个以上C﹡有例外。见内消旋体） 第二节 费歇尔投影式 费歇尔投影式是指将一个三维（立体）手性分子模型作如下规定:与手性碳横向相连的基团朝向纸平面的前方；竖向相连的基团朝向纸平面的后方；手性碳处于纸平面上。将其投影,所得平面投影式称为费歇尔投影式 在把一个化合物的透视式写成费歇尔投影式时，必须记住下列要点 (1)水平线和垂直线的交叉点代表手性碳。(2) 连于手性碳的水平线代表向前指向读者的键。(3) 连于手性碳的垂直线代表指向远离读者的键。(4)费歇尔投影式只能在纸平面内旋转180°，或其偶数倍，不能离开纸面翻转。 严格的费歇尔投影式：遵循上小下大（编号），主竖支横（链的摆放）、横前竖后（链的伸展方向）。不严格的费歇尔投影式仅遵循“横前竖后”。 第二节 旋光性 一、平面偏振光 当普通光通过一个偏振的透镜或尼科尔棱镜时，一部分光就被挡住了，只有振动方向与棱镜晶轴平行的光才能通过。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光。简称偏振光。见下图所示: 二、旋光性偏振光的振动面称为偏振面。当平面偏振光通过手性化合物溶液后，偏振面的方向就被旋转了一个角度。这种能使偏振面旋转的性能称为旋光性(optical activity)。手性化合物都具有旋光性。 图3-6偏振光 三、旋光度与比旋光度