质谱解析的方法.ppt

9.8 硫醇和硫醚 与碳数相同的醇与醚相比，硫醇和硫醚由于具有较低的分子电离能。因而有较高的分子离子峰强度。 （a）硫醇：硫醇的主要裂解方式为?-开裂，生成m/z 47的离子；但是?-键，?-键， ?-键的开裂也会发生，生成可被观察到的m/z 61，75，89的离子，其中m/z 89的离子具有较高的丰度，这可能是由于通过rd裂解而生成五元环状鎓离子的稳定结构所致。如（式9.99）所示。 图9.72 正壬酰胺的质谱 图9.73 正十二烷酰胺的质谱图 仲酰胺R—CO—NH—R的裂解规律如下(图9.74，图9.75，图9.76给出R，R不同链长的仲酰胺的质谱图，用于观察链长对各类反应的影响)。 ① 在氧原子上的游离基中心诱导下，发生?-氢重排及随后的β键断裂，或发生rd反应[式(9.88)．该反应要求R至少含3个碳,而且随着R链的增长，发生此类反应的趋势也增强 例如由N-丙基丁酰胺分子离子发生?-氢重排及随后的β键断裂，产生的m/z 101离子的丰度为33.2％．（图9.75），而N-乙基戊酰胺的对应峰m/z 87离子为谱图中的基峰（图9.74） 图9.74 N-乙基戊酰胺的质谱 图9.75 N-丙基丁酰胺的质谱 图9.76 N-己基丙酰胺的质谱 ②在氧原子上的电荷中心诱导下，发生i断裂，产生