新型钛钒系贮氢电极合金.PDF

维普资讯 第 13卷第 3期 中国有色金属学报 2003年 6月 VoI．13No．3 TheChineseJournaIofNOilferrolllSMetals Jun． 2003 文章编号 ：1004—0609(2003)03—0680一O5 新型钛钒系贮氢电极合金① 朱云峰 ，潘洪革，刘永锋 ，李 锐 ，金勤伟，王启东 (浙 江大学 材料科学与工程 系，杭州 310027) 摘 要 ：研究了新型钛钒系贮氢电极合金Tiz ：V：．Mno。Cro。Ni的相结构、微观组织及电化学性能。XRD 及 EDS分析表明：铸态合金主要 由C14Laves相母体和树枝晶的钒基 固溶体相组成 ，同时 由于成分偏析 的缘故， 合金 中还存在少量 的TiNi基 的第三相 。热处理使得合金 中C14Laves相及钒基 固溶体相 的晶胞参数和晶胞体积 增大 ，促进合金成分的均匀化 ，同时极大地改善 了合金 电极 的综合 电化学性能。 关键词 ：钛；钒；贮氢电极合金；c14Laves相；TiNi相；电化学性能 中图分类号：TG139 文献标识码 ：A 近年来 ，由于镍金属氢化物 (Ni／MH)二次 电 比较严重 。3)非 AB 型新型稀土基合金。Kohno 池的迅速发展，作为其负极材料的贮氢电极合金因 等_1研究表明，Laol7Mg Ni2_8Co 合金的电化学 此而得到了人们的广泛关注和研究。事 实上，作为 容量为 410mA ·h／g(比AB 型合金高 25 )，30 第 1代贮氢电极合金，AB 型混合稀土系多元贮氢 次循环具有 良好的稳定性 。但是有关这方面的研究 合金已经成功地应用于 Ni／MH二次 电池的负极材 还处于初始 阶段 ，国际上 的相关报道也 比较少 ，从 料 中，并且 已经实现了大规模的产业化 。 仅有 的研究结果来看[1，长周期 的循环稳定性 比 但是 ，由于人们对 AB 型贮氢 电极合金 的研 较差 ，大电流放电能力也不够理想 ，所 以仍然需要 究 已经 日益成熟 ，其实际容量 (330mA ·h／g)已经 不断探索和研究。4)钒基合金 。1wakura等 研究 相 当接近理论电化学容量 (348mA ·h／g)，容量上 指出，V¨TiNi 合金 的理论 电化学容量为 1055 升的空间较少 ，这将越来越难 以满足人们对高能量 mA ·h／g，而实测容量为 540mA ·h／g。Tsukaha— 密度二次电池的需求；另一方面，由于高容量锂离 ra等_1研究了三元钒钛镍系储氢合金 V。TiNi的 子二次 电池的迅速发展 ，对 Ni／MH 二次 电池形成 电化学性能 。当 z一0．56时，该合金具有最大 的容 了巨大 的压力 ，因此 ，开发高性能贮氢电极合金成 量 420mA ·h／g。钒基合金 同样也存在循环稳定性 为 国际上贮氢材料研究的热点_l]。 较差的问题 ，尽管可 以通过元素替代或热处理来改 当前 国际上正在研究和开发 的高性能贮氢 电极 善合金 电极 的循环寿命 ，但是其综合性能仍然不够 合金主要包括 ：1)AB 型 Zr(Ti)基 Laves相合金。 理想，离实用化还有较大距离 。 Kim等[2研究发现 ，Zr基贮氢合金的容量可达 392 作者开发 出了另外一种高性能新型钛钒系贮氢 mA ·h／g，然而 Zr基合金 由于存在活化 困难 以及 电极合金，并系统地研究了热处理前后合金的相结 大电流放 电能力差等缺 点而一直未能实用化 。Ti 构 、微观组织及 电化学性能。 基合金是另外一种高容量 Laves相合金，其容量可 达 5