环糊精及其衍生物的超分子晶体结构研究进展.PDF

第 期 无 机 化 学 学 报 # ;=: #79 : # 年 月 $$ # # (3ABCB ?DEFGH DI ADFJGA( (3BKACLFM ?4@:9 $$ # !!!! ! ! 综 述! ! !!!! 环糊精及其衍生物的超分子晶体结构研究进展 % 宋乐新 周桃玉 郭子建 ! 南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京 #$$% ’ 本文对近年来有关环糊精、环糊精衍生物以及它们与各类客体组装成的超分子包合物的晶体结构研究进 行了简要概述。 关键词： 环糊精 包合物 晶体结构 分类号： $ 引 言 ! ’ （ ） 环糊精 ()* 及其衍生物均包含一个 多聚体衍生物含有几个 具有一定尺寸的内腔，因 此客体与环糊精空腔大小的立体适应性是决定包合反应能否进行的前提。认识环糊精及其包 合物的结构，对于理解环糊精包合物形成机制是十分重要的。有很多方法可用于表征环糊精包 合物的组成、形成机制或结构，例如分光光度、核磁共振、荧光光谱、差热分析和色谱等方 法+ # , - 。单晶 射线衍射是提供主客体包合物三维结构最为有力的工具。自从 年首例 ./ #%01 !/ + 2 - 环糊精与醋酸钾包合物的晶体结构 被确定以来，已有一百多例这方面的报道。其中345464 等 + 1 - 人在解析环糊精及其衍生物的晶体结构方面做过很多工作 。近些年来，国内从事环糊精化学 的研究人员有逐年增加的趋势，但从发表的论文来看，有晶体结构数据报道的为数甚少。为了 促进环糊精化学的发展，本文着重对环糊精、环糊精衍生物以及它们与各类客体组装而成的包 合物的晶体结构研究，进行较为全面的阐述。 # 环糊精的晶体结构 （ ） （） 环糊精 图 是一组环状低聚葡萄糖的简称，根据所含葡萄糖单元的个数 分别称为 # ! （） （） （） 2 环糊精 、 环糊精 、 环糊精 等，组成环糊精的葡萄糖单元通常都采用 椅式 !/ 0 / 7 #/ 8 (# 构像，环较小的 分子呈筒状结构。到目前为止 已有晶体结构报道的有 、 、 、 、 ()* 9 !/ / #/ $ / %/ 和 环糊精，这些半天然半合成的大环主体从水溶液中结晶时，通常会包含有六个或六个以 / 上的水分子而形成水合物，所以探讨环糊精的晶体结构实际上是研究环糊精水合物的晶体结 构。环糊精水合物的晶体除了 + 0 - / 环糊精为管道型堆积 外，其余多为笼型堆积。 环糊精水合物有三种结晶