金属-有机框架材料的荧光探测应用进展-应用化学.PDFVIP

第３５卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．９ ２０１８年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１８ 金属有机框架材料的荧光探测应用进展   肖　帆　崔元靖 　钱国栋 （浙江大学材料科学与工程学院，硅材料国家重点实验室　杭州３１００２７） 摘　要　金属有机框架材料（ｍｅｔａｌｏｒｇａｎｉｃｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ，ＭＯＦｓ）是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体自 组装而成的杂化多孔材料。极高的比表面积和孔隙率，组成和结构可调节等特点赋予该材料灵活的设计性和 丰富的功能性。金属有机框架材料的金属离子、有机配体和装载的客体分子等皆可作为发光中心，并能对离 子或小分子产生特异性荧光响应，因此在荧光探测方面有广泛应用。本文主要综述了近年来金属有机框架 材料在荧光探测方向的研究进展以及应用前景。 关键词　金属有机框架材料；发光；荧光探测 中图分类号：Ｏ６５７　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）０９１１１３１３ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．０９．１８０１６９ ［１］ 自从１９９５年Ｙａｇｈｉ等 提出金属有机框架材料（ＭＯＦｓ）概念以来，金属有机框架材料作为一种新 型多孔材料得到了深入研究。金属有机框架材料以金属离子或金属离子簇作为节点，有机配体与之桥 ［２３］ 联，通过自组装形成一维、二维或三维 晶体结构。金属离子、有机配体的丰富性以及配位方式的多样 性赋予了这种新型材料优异的物理性质和化学性质。而且，化学后修饰和引入客体分子等方式也为其 ［４５］ ［６７］ 功能性设计提供了广阔的途径。因此，金属有机框架材料在异相催化 、气体存储与分离 、生物载 ［８９］ ［１０１１］ ［１２１４］ 药 、非线性光学 和荧光探测 等领域有着极大的应用前景。 ［１５］ 相较于其他探测方式，荧光探测具有响应快速和探测限低的特点 。金属有机框架材料作为荧光 探针的优势在于其多孔的框架结构可为被测物提供大量的作用位点，从而提高探测灵敏度。组成成分 的可调节性使其只与被测物相互作用，可提高探测特异性和选择性。且金属有机框架材料能够通过合 理设计，实现ｔｕｒｎｏｎ型或比率型探测，降低环境、干扰物等因素的影响，提高探测精确度。因此，金属有 机框架材料作为一种新型的荧光探测材料受到了广泛研究［１２１４］。 １　金属有机框架材料的荧光探测机制 金属有机框架材料自身有丰富的发光中心，其发光机理包括有机配体发光，金属离子发光，电子转 移发光以及客体分子发光等形式［１２１５］。有机配体发光是指配体吸收合适能量的光子，电子从基态Ｓ跃 ０ 迁至单重激发态Ｓ，在电子跃迁回基态Ｓ的过程中，能量以荧光的形式释放。另一种形式是处于Ｓ的 １ ０ １ 电子通过系间窜越到达三重态Ｔ，再跃迁至基态Ｓ，能量以磷光的形式释放。金属离子发光主要是有 １ ０ ｎ 机配体敏化稀土离子发光。稀土离子为［Ｘｅ］４ｆ（ｎ＝０～１４）的电子构型，发光来自４ｆ４ｆ的电子跃迁。 但是根据