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* 有机化学实验（Ⅰ）实验十二 正溴丁烷的制备(bp101.6℃，折光率nD20 1.4399) 一、实验目的： 学习以溴化钠、浓硫酸和正丁醇制备正溴丁烷的原理与方法； 练习带有吸收有害气体装置的回流加热操作。 二、实验原理： 本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热而制得： 主反应： 副反应： C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C H 2 C H 2 C H = C H 2 + H 2 O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H ( C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 ) 2 O + H 2 O 2 H B r + H 2 S O 4 B r 2 + S O 2 + 2 H 2 O H 2 S O 4 H 2 S O 4 7.5ml （约6.03g，0.08mol）正丁醇 10g（0.1mol）无水溴化钠 浓硫酸 饱和碳酸氢钠溶液 无水氯化钙 三、药品试剂 四、实验装置 回流装置 气体吸收装置 蒸馏装置 分液装置 五、实验步骤 1、投料 在圆底烧瓶中加入10ml水，再慢慢加入12ml浓硫酸，混合均匀并冷至室温后，再依次加入7.5ml正丁醇和10g溴化钠，充分振荡后加入几粒沸石。（硫酸在反应中与溴化钠作用生成氢溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代反应生成正溴丁烷。硫酸用量和浓度过大，会加大副反应进行；若硫酸用量和浓度过小，不利于主反应的发生，即氢溴酸和正溴丁烷的生成） 12ml浓H2SO4 7.5ml正丁醇 10g溴化钠 10ml水 以石棉网覆盖电炉为热源，安装回流装置（含气体吸收部分）。（注意圆底烧瓶底部与石棉网间的距离和防止碱液被倒吸） 在石棉网上加热至沸，调整圆底烧瓶底部与石棉网的距离，以保持沸腾而又平稳回流，并不时摇动烧瓶促使反应完成。反应约30—40min。（注意调整距离和摇动烧瓶的操作） 2、加热回流 5%NaOH吸收 待反应液冷却后，改回流装置为蒸馏装置（用直形冷凝管冷凝），蒸出粗 产物。（注意判断粗产物是否蒸完）。 3、分离粗产物 将馏出液移至分液漏斗中，加入等体积的水（10ml)洗涤（产物在下层），静置分层后，将产物转入另一干燥的分液漏斗中，用等体积的浓硫酸(5ml)洗涤（除去粗产物中的少量未反应的正丁醇及副产物正丁醚、1—丁烯、2—丁烯。尽量分去硫酸层（下层）。有机相依次用等体积的水(10ml)（除硫酸）、饱和碳酸氢钠溶液(10ml)（中和未除尽的硫酸）和水(10ml)（除残留的碱）洗涤后，转入干燥的锥形瓶中，加入1—2g的无水氯化钙干燥，间歇摇动锥形瓶，直到液体清亮为止。 5、洗涤粗产物 CaCl2 6、收集产物 将干燥好的产物移至小蒸馏瓶中，在石棉网上加热蒸馏，收集96—103℃的馏分。 实验流程 实验关键步骤： 投料时应严格按教材上的顺序；投料后，一定要混合均匀。 反应时，保持回流平稳进行，防止导气管发生倒吸。 洗涤粗产物时，注意正确判断产物的上下层关系。 干燥剂用量合理。 【注意事项】 1.加NaBr,回流时要不停摇动,(铁架台一角落地,来回摇动). 2.蒸馏1-溴丁烷是否蒸完可以从以下三个方面来判断 a.馏出液是否已由混浊变为澄清.b.蒸馏瓶中油层是否已蒸完.c.用干净试管接几滴馏出液,加水摇动,如无油珠则已蒸完. 3、粗产物(或用水洗涤后)如有红色(应为无色)则是由于浓H2SO4的氧化作用产生了游离态的溴,可分去水层后加10ml饱和NaHSO3洗. 2NaBr+3H2SO4(浓) Br2+SO2+2H2O+2NaHSO4 Br2+3NaHSO3 2NaBr+NaHSO4+2SO2+H2O 4、浓硫酸洗涤是为洗去粗产品中未反应的正丁醇和副产物丁醚,否则正丁醇和溴丁烷可形成bp98.60C含正丁醇13%的共沸物. 5、三次水洗作用a.洗去HBr、NaHSO4、正丁醇、H2SO4、(未反应完的中间物).b.洗去H2SO4后的HBr、NaHSO4、正丁醇、H2SO4、c. 洗去 NaHCO3洗后的Na2SO4、NaHSO4、NaHSO3、H2SO4等. 6、NaHCO3洗涤,除去剩余硫酸、HBr. 六、思考题 1、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的目的何在？ 2、用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层，时而在下层，若不知道产物的密度，可用什么简便的方法加以判断？ 3、正溴丁烷必须蒸完，否则会影响产率，这可以从以下几个方面判断： （1）溜出液是否由浑浊变为澄清。 （2）反应瓶上层油层是否消失。 （3）取一试管收集几滴溜出液，加水振摇，观察有无油珠出现。 4、产物处理过程中，加入浓硫酸是为了除去未反应的正丁醇，否则它与正溴丁烷形成共沸物而