第8章入硫氧化物及其控制.pptVIP

煤直接液化 脱硫过程中汞的迁移 煤中所含的汞在燃烧过程中以气态单质汞（Hg0）、气态二价汞（Hg2+）或者颗粒汞（Hgp）的形式进入烟气中，在通过烟气脱硫系统时，其中大部分的Hg2+被浆液捕集下来，进入脱硫石膏中。进入脱硫石膏中的汞的量与煤种有关。但有关研究表明，进入脱硫石膏中的汞可高达煤中汞的20%～30%。 脱硫石膏被大量运用在墙板和其他建筑材料的制造中，其中经过许多高温加工过程，有可能导致石膏中汞的二次排放。但是，目前对脱硫石膏中汞的存在形态及其在综合利用过程中的排放机理仍不明确，有待进一步研究。 3、主要工艺参数：浆液pH、石灰石粒度、液气比、钙硫比、气流速度、浆液的固体含量、SO2浓度、吸收塔结构等。 P.352-353 表8-9 表8-9 石灰石和石灰法烟气脱硫的典型操作条件 中国酸雨及二氧化硫污染控制 时 间 政 府 行 动 2000年 全国人大通过第3版“ 大气污染防治法” 2000年 国家环保总局制定二氧化硫污染控制技术政策 2000年12月 国务院检查“ 两控区”的城市 二氧化硫 “ 双达标” 中国酸雨及二氧化硫污染控制区划分 技术路线 “两控区”划分范围 1998年1月国务院批复了酸雨控制区和二氧化硫控制区划分方案，“两控区”共涉及27个省、自治区、直辖市的175个地市 “两控区”的基本情况 社会经济概况 SO2减排总量是“十二五”约束性指标。 已建成脱硫机组因运行成本过高导致近半装置未能正常运行。 SO2减排要求及脱硫市场现状 2002年起我国正式开始要求烟气脱硫。 OVER 低浓度SO2烟气脱硫 P.343 表8-4 湿法系统指利用碱性吸收液或含触媒粒子的溶液，吸收烟气中的S02。 干法系指利用固体吸附剂和催化剂在不降低烟气温度和不增加湿度的条件下除去烟气中的S02。 喷雾干燥法工艺采用雾化的脱硫剂浆液进行脱硫，但在脱硫过程中雾滴被蒸发干燥．最后的脱硫产物也呈干态，因此常称为湿干法或半干法。 低浓度SO2烟气脱硫 低浓度SO2烟气脱硫 主要烟气脱硫工艺 1.石灰石/石灰法洗涤 目前应用最广泛的脱硫技术 石灰石/石灰-石膏湿法工艺在国际占市场份额85％－90% 主要烟气脱硫工艺 1.石灰石/石灰法脱硫反应原理 P.346表8-6 [例8—1] 假定溶液中各种反应达到平衡状态，试确定石灰法脱硫的最佳pH。 P.347-348 主要烟气脱硫工艺 1.石灰石/石灰法洗涤（续） 平流塔 U型平流塔 主要烟气脱硫工艺 1.石灰石/石灰法洗涤（续） 需解决的问题 设备腐蚀： 防止Cl-累积 结垢和堵塞：防止固体沉积（湿干结垢、沉积或结晶析出 除雾器阻塞：及时清洗 脱硫剂的利用率：脱硫剂在循环池中停留时间5～10分钟 脱硫产物及综合利用：半水亚硫酸钙是较细的片状晶体，难以分离；二水硫酸钙是大的圆形晶体，易于析出和过滤。P.352 表8-8 3.0 3.0 气流速度/m*s-1 ﹥8.8 4.7 液/气比/L*m-3 1.1-1.3 1.05-1.1 钙/硫比 5.6 7.5 浆液pH 10-15 10-15 浆液固体含量/% 4000 4000 气体中SO2浓度/10-6 石灰石 石灰 主要烟气脱硫工艺 4.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫 加入己二酸的石灰石法（消耗量小于5kg/t石灰石） 己二酸的缓冲作用抑制了气液界面上SO2溶解而导致的pH值降低，使液面处SO2浓度提高，加速了液相传质。 己二酸钙的存在增加了液相与SO2的反应能力 降低了钙硫比 添加亚硫酸镁 SO2以可溶性盐的形式吸收，解决结垢问题。 加入MgSO3增加了吸收SO2的容量，并且消除了洗涤塔内的结垢，系统能量消耗甚至可以降低50％。一般采用0.3-1.0mol／L的MgSO3溶液。 其中主要化学反应有四种： SO2 + H2O→ H2SO3 H 2SO3 + MgSO3→Mg2++2 HSO3- 在碳酸钙存在情况下，MgSO3得以再生： Mg2++2 HSO3-十CaCO3→MgSO3十Ca2+十SO32-十CO2十H 2O 最后，发生沉降反应： Ca2+十SO32-十2H2O→Ca SO3·2H2O 主要烟气脱硫工艺 4.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫（续） 双碱流程 用碱金属盐类或碱类水溶液吸收SO2，后用石灰或石灰石再生 解决结垢问题和提高SO2的去除率 来自再生系统的OH- 2OH- +SO2→SO32-+H2O OH- +SO2→HSO3- 以Na2CO3形式加入的钠盐，也能吸收SO2： CO32-+2 SO2+H2O→2 HSO3- +CO2 HCO3-+ SO2→HSO3-+CO2 再生反应取决于所用再生剂种类，当用