基于coⅱ离子lnⅲ离子一维链的多维结构的设计合成及磁性研究-无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 马小舟 2015 年 5 月 20 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 保密期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘要 摘要 摘要 分子磁体作为新型功能材料的研究热点之一，为磁化学的发展提供了丰富 的研究对象和模型化合物。其中一维体系磁单元由于具有无限的自旋基态，可 以形成具有比单分子磁体更大能垒值和更高相变温度的单链磁体而受到更多关 注。同时将一维体系构筑于多维框架结构中有利于合成具有更多潜在应用价值 的多功能材料。本论文设计合成基于过渡金属 CoⅡ离子和镧系金属离子一维链结 构的多维结构，并深入研究其磁性质。 本论文的主要工作如下： 1. 以过渡金属 CoⅡ离子为自旋载体，合成了 1 个单水桥连的一维链，此一 维结构与长的双羧酸配体结合构筑出三维配位聚合物[Co2(L)2(H2O)2(DMF)4]n。 对其磁性质研究发现，此配位聚合物具有链内弱铁磁相互作用导致的单链磁体 行为。 Ⅲ2. 以 2,2-二甲基戊二酸(2dmepdaH2)为配体，通过水热法合成了 3 个 Ln Ⅲ Ⅲ Ⅲ Ⅲ 金属配位聚合物{[Ln2(2dmepda)2(μ3-OH)2(H2O)]·H2O}n (Ln = Tb Ⅲ , Dy Ⅲ , Ho )。该 体系是基于 μ3-OH 桥连的双排 Ln 一维链的二维结构。其中 Ln 离子具有 D2d 对 称性。磁性质研究发现其中 DyⅢ的配位聚合物具有较大能垒值 112 K (78 cm-1)， τ0 为 1.42×10-8 s，且此配位聚合物具有由复杂磁结构导致的两步慢磁弛豫行为。 3. 选用链状羧酸 2,2-二甲基戊二酸为桥连配体，合成 2 个 Ln 金属配位聚 Ⅲ Ⅲ 合物[Ln2(2dmepda)3]n (Ln = Dy , Ho )。配合物通过羧基桥连形成稀土一维链结 构，此一维链又进一步通过配体连接形成三维结构。其中不对称单元中的两个 2dLnⅢ离子分别具有 D 2d 和 C2v 对称性。对此体系的磁性进行了研究。 关键词：分子磁体，一维链，单链磁体，多维结构 I Abst Abstract Abstract As a hot research issue of new functional materials, molecular magnets have provided substantial research objects and model compounds to the development of magnetic chemistry. One-dimensional magnetic unit has attracted considerable attention because it possesses infinite spin ground state and shows single-chain magnet (SCM) behavior with high energy barrier and high transitional temperature. Meanwhile, linking the SCM chains into framework via covalent coordination bonds may construct more robust materials with multifunctions. In this thesis, we designed and synthesized three families of molecular magnetic materials based on CoⅡ/LnⅢ single-chains, and explored their magnetic