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粗轻吡音啶的提取

第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 第三节 粗轻吡啶的制取 *   在炼焦过程中,煤中的氮有1.2%~1.5%与芳香烃发生化合反应生成吡啶盐基。其生成量主要取决于煤中氮含量及炼焦温度。一般在煤气初冷器后煤气含吡啶盐基约0.4~0.6g/m3,其中轻吡啶盐基约占75%~85%。氨水中含吡啶盐基含量约0.2~0.5g/l,其中轻吡啶盐基约占25%。回炉煤气中吡啶盐基含量约0.02~0.05g/m3,即回收率达90~95%。   粗轻吡啶最重要的用途是精制后作医药原料,如生产磺胺药类、维生素、雷米封等。此外,粗轻吡啶类产品还可用作合成纤维的高级溶剂。   一、粗轻吡啶的性质和组成  粗轻吡啶是一种具有特殊气味的油状液体,沸点范围为115~116℃,轻吡啶盐基易溶于水。粗轻吡啶所含主要组分的含量与性质如表4-8所示。  粗轻吡啶的主要组成(以无水计):  吡啶40%~50%;α-甲基吡啶10%~15%;2,4—二甲基吡啶5%~10%;含有残油(中性油)15%~20%。粗轻吡啶的质量规格:粗吡啶含量不小于60%;水分不大于15%;酚盐含量为4%~5%;20℃时相对密度不大于1.012。   二、从硫铵母液中制取粗轻吡啶的工艺原理  吡啶是粗轻吡啶中含量最多,沸点最低的组分,故以吡啶为例来阐述回收的基本原理。  吡啶具有弱碱性,与酸发生中和反应生成相应的盐。在饱和器或酸洗塔中,吡啶与母液中的硫酸作用生成酸式盐或中式盐,发生的化学反应分别为:  生成酸式盐 C5H5N + H2SO4 C5H5NH·HSO4  生成中式盐 2C5H5N + H2SO4 (C5H5NH)2·SO4   当提高母液酸度时,有利于生成硫酸吡啶的反应,会有更多的吡啶被吸收下来。硫酸吡啶不稳定,在母液中主要以酸式硫酸吡啶盐形式存在,此盐在温度升高时极易离解,并与硫酸铵反应而生成游离吡啶,化学反应如下: C5H5NH·HSO4+(NH4)2SO4 2NH4·HSO4+C5H5N    当母液温度提高或母液中硫铵含量增多,均能促使酸式硫酸吡啶发生离解,使吡啶游离出来。在一定温度下母液液面上总有相应压力的吡啶蒸气,使吡啶被煤气带走而形成损失。只有当母液面上的吡啶蒸气压小于煤气中吡啶分压时,煤气中的吡啶才会被母液吸收下来。这两个分压之差愈大,吸收反应就进行得愈好,则随煤气损失的吡啶就愈少。因此,只有连续提取母液中的吡啶,使母液中吡啶浓度低于与煤气中吡啶分压相平衡的浓度,才能使吸收过程不断进行。   由以上分析可知,吸收过程好坏主要取决于母液液面上吡啶蒸气压的大小、母液的酸度、温度及其中吡啶的浓度等。由表4-9所列数据分析可知,当母液中吡啶浓度和母液酸度一定时,母液面上吡啶蒸气压随温度升高而增加。当母液温度高于60oC时,吡啶蒸气压急剧上升;当母液酸度增加时,吡啶蒸气压则降低;当母液中吡啶浓度增加时,吡啶蒸气压显著增加。 还应指出的是,在分析粗轻吡啶回收时,不要忘记粗轻吡啶是与硫铵工艺净化煤气中的氨同时进行的,而硫铵工艺中必须考虑温度对水平衡的影响。因此,温度、酸度等的可调范围不是很大的。            表4-9 吡啶蒸气压与温度等因素的关系 ? 母液酸度(%) ? 温度(℃) ? 母液中吡啶浓度(g/l) ? 吡啶蒸气压(Pa) 母液面上的煤气中的吡啶含量(g/m3) 4 40 10 0.587 0.010 4 50 10 0.693 0.024 4 60 10 1.880 0.065 4 70 10 5.799 0.210 4 80 10 17.742 0.617 5 40 10 0.14

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