大专第7章配信位滴定.pptVIP

学习指导 1．掌握EDTA的性质和与金属离子配位反应的特点；金属指示剂的变色原理、具备条件和常用金属指示剂；EDTA滴定液的配制和标定。 2．熟悉影响配位反应平衡的因素；配位滴定酸度条件的选择及配位滴定法在药物分析中的应用。 3．了解副反应和副反应系数及条件稳定常数的意义 第一节 概 述 一、定义 配位滴定法:配位反应为基础 配位反应：金属离子与配位剂生成配合物 配位剂:无机配位剂 有机配位剂 配合物:简单配合物 螯合物 例：用AgNO3溶液滴定CNˉ，反应如下： Ag + + 2CNˉ === [Ag(CN)2]ˉ 滴定至化学计量点时，再加一滴AgNO3溶液，则： Ag + + [Ag(CN)2]ˉ === Ag[Ag(CN)2]↓ 生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，指示终点到达。 二、配位滴定法对配位反应的要求 反应完全，Ka大于108，可溶。 有一定量的计量关系 速度要快 有适当的方法指示终点 1.无机配位剂 单基配体,分级配位。 例：Cd2+与CNˉ配位，生成[Cd(CN)]+、[Cd(CN)2]、[Cd(CN)3]ˉ、[Cd(CN)4]2-四种配合物（离子），配位比不固定，且上述四种配合物的K稳 分别为105.48、105.14、104.56、103.58，不能分步配位， 2.有机配位剂 1多基配位体，减少了分级配位 2氨羧配位剂：以氨基、乙酸基团为基体，氨氮和羧氧两种配位原子 ①乙二胺四乙酸(EDTA)： ④乙二胺四丙酸(EDTP)： 三、乙二胺四乙酸（EDTA）的性质 （一）EDTA的结构、性质 1结构： 表示为H4Y，结构 （二）、EDTA电离平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- （三）、EDTA与金属离子配位反应的特点 3配位比简单，一般1:1 Zn2+ + H2Y2- === ZnY2- + 2H+ Fe3+ + H2Y2- === FeY- + 2H+ Sn4+ + H2Y2- === SnY + 2H+ Zr4+、Mo5+生成2:1配合物。 4生成的配合物易溶于水。 5生成配合物的颜色：无色金属离子与EDTA生成无色配合物；有色金属离子与EDTA生成配合物的颜色加深， EDTA与金属离子的配合物 第二节 配位平衡 一、EDTA配合物的稳定常数 M + Y MY 反应的平衡常数为： EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低 （二）共存离子效应 去除酸效应和共存离子后稳定常数 第三节 配位滴定条件的选择 滴定条件： logKMYCM ≥6 当CM=0.01mol/L？ logKMY≥8 logKMY 8时就不能再准确滴定。 H+与M都要争夺配位剂Y， H+ 增大，Y降低，则M与Y配位不完全。这一限度就是最高酸度 (最低pH值)。 H+ 太小，金属离子M将水解成沉淀。这一限度最低酸度 (最高pH值) 几种离子共存，可调节pH，连续滴定。如钙离子与镁离子共存时。 不仅要调节滴定前溶液的酸度，同时控制滴定过程中的酸度。 二、干扰离子的排除 1配位掩蔽法 加入一种能与干扰离子形成稳定配合物的配位剂（掩蔽剂） 如，测定Zn2+，而Al3+离子共存于溶液，加入NH4F与Al3+离子形成AlF63-配合物 一、金属离子指示剂作用原理： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定终点 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In机弱酸，颜色随pH值变化，控制pH值 二、指示剂应具备的条件 1、MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2、MIn的稳定性要低于 KMY / KMIn 102 3、 In本身性质稳定，便于储藏使用 4、MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 三、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 （一）指示剂的封闭：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 1、干扰离子： KMIn KMY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除对EBT的封闭 2、待测离子： KMY KMIn→M与In反应不