萜类这挥发油.ppt

萜类和挥发油 第一节 萜类 含义:凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。 化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。 分类与分布 萜类化合物的生物活性 萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用； 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。 萜类的结构类型和代表物 一、单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。 1 链状单萜 香叶醇 香茅醇 橙花醇 单环单萜 桉油精 薄荷醇 胡椒酮 双环单萜 环烯醚萜类 来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C1-OH性质不稳定。 分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。 倍半萜 生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯 是挥发油高沸程部分的主要组成成分 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、昆虫中也有发现 含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨架繁杂,种类较多 二萜 生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP) 是植物乳汁、树脂（松柏科）的主要组成成分 细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物 萜类化合物的理化性质 性状：单萜和倍半萜常温下多为油状，可挥发。萜苷多呈固体结晶或粉末，不挥发。多具苦味。 大多结构中有手性碳，具旋光性。 溶解度：极性一般较小，可在极性较小的溶剂中溶解。 萜类对光、热、酸、碱较敏感，常时间接触，会引起其氧化、重排及聚合而导致结构变化。 化学反应 1.加成反应 （1）双键加成：卤化氢加成、溴加成、D-A反应 亚硝酰氯反应：产物多为蓝色或蓝绿色。 （2）羰基加成反应 亚硫酸氢钠反应： 羰基+亚硫酸氢钠=结晶性加成物，加成物与草酸，即得原羰基化合物。注意控制反应条件（温度，时间）等。 吉拉德试剂加成：吉拉德试剂是一类带季胺基团的酰肼，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物，而与脂溶性非羰基萜类分离。 2、氧化反应 3、脱氢反应 4、分子重排反应 萜类化合物的检识 1.环烯醚萜类： 2.卓酚酮类： 3.奥类化合物： 4.色谱检识 显色剂：硫酸、香兰素-硫酸、茴香醛-硫酸、五氯化锑、三氯化锑、碘蒸气、磷钼酸；2，4-二硝基苯肼、邻联茴香胺 萜类化合物的结构研究 UV光谱 环烯醚萜中有αβ 不饱和酸、酯和内酯结构，故在230-240nm有较强吸收。 IR光谱 1.烯醚键1640cm-1 2.有-COOR基，在1680cm-1左右出现吸收峰 3.戊烷部分有环酮，在1740cm-1附近出现强峰 1H-NMR谱 1.H1δ 4.5-6.2之间，J1、9（0Hz-3Hz）说明H-1在平伏键，J1、9（7Hz-10Hz） H-1在直立键 2.H-3的NMR信号可区别C4的取代类型 3.其他质子信号 13C-NMR谱 旋光谱 具有环戊烷酮结构的环烯醚萜类，一般都有显示较强的（-）Cotton效应。 * * * * 第七章 橡胶 (C5H8)n 103-105 多聚萜 色素 n=8 40 四萜 皂苷、树脂 n=6 30 三萜 海绵、细菌 n=5 25 二倍半萜 树脂、苦味质 n=4 20 二萜 挥发油 n=3 15 倍半萜 挥发油 n=2 10 单萜 植物叶 n=1 5 半萜 存在 通式(C5H8)n 碳原子数 分类 单萜按碳 环数分为 链状单萜 月桂烯、香叶醇、柠檬醛 单环单萜 薄荷醇、桉油精、斑蟊素、驱蛔素 双环单萜 龙脑、樟脑、芍药苷（单萜苷） 环烯醚萜（特殊单萜衍生物） 卓酚酮（troponoides） g-崖柏素 a-崖柏素 扁柏素 a-紫罗兰酮 龙脑 樟脑 芍药苷 水解 氧化 环合 水合 氧化 烯醇化 羟醛缩合 ---（一） 生物合成途径 --- 氧化 开环 脱羧 氧化 环合 4-去甲环烯醚萜 裂环内酯环烯醚萜 裂环环烯醚萜 栀子苷 梓醇 龙胆苦苷 链状倍半萜 金合欢烷（金合欢醇） 单环倍半萜 青蒿素（倍半萜内酯）抗疟疾 双环倍半萜 马桑毒素，治疗精神分裂症 按碳环数 目分为 金合欢醇 青蒿素 青蒿素 qinghaosu 双氢青蒿素 dihydroqinghaosuv 蒿甲醚 artemether 青蒿琥珀酰单酯 artesunate （三）奥类（azulenoids）