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第四章 氧化还原反应 电化学基础 § 4.1氧化还原方程式的配平 4.1.1 氧化数(氧化值) 4.1.2 氧化还原反应方程式的配平 §4.2 电极电势 4.2.1 原电池的构造 4.2.1.1 原电池电动势的测定 4.2.1.2 原电池的最大功与Gibbs函数 4.2.2 标准氢电极和甘汞电极 4.2.3 标准电极电势 4.2.4 Nernst方程式 § 4.3 电极电势的应用 4.3.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 4.3.2 判断氧化还原反应进行的方向 4.3.3 确定氧化还原反应进行的限度 4.4.4 元素电势图 小结： 氧化型形成沉淀 ，E↓; 还原型形成沉淀 ，E↑。 ) Ag / Ag ( /Ag) S (Ag 2 + 例： E E ) Cu / Cu ( /CuI) (Cu 2 2 + + + E E 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。若 (氧化型) (还原型)，则 E↓；反之，则 E↑。 4.3.1 判断氧化剂、还原剂的 相对强弱 4.3.2 判断氧化还原反应进行的方向 4.3.3 确定氧化还原反应进行的限度 4.3.4 元素电势图 E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 反应自发进行的条件为△rGm＜0 因为 △rGm = –ZFEMF 即： EMF ＞ 0 反应正向自发进行； EMF ＜ 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应： lg V 0592 0 MF MF J Z . E E - = 反应正向进行； 0 0.2V MF MF E E 反应逆向进行。 0 0.2V - MF MF E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 MF MF E E - 　　例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 0.2V V 994 . 0 0.769V 1.763V = - = Fe O H 2 2 2 + 发生的反应： 与 解： ) aq ( O H 2e ) aq ( 2H ) g ( O 2 2 2 + + - + V 6945 . 0 = E ) l ( O 2H 2e ) aq ( 2H ) aq ( O H 2 2 2 + + - + V 763 . 1 = E ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + - + = E 0.769V + ) s ( Fe 2e ) aq ( Fe 2 + - 0.4089V - = E ) l ( O 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( O H 2 3 2 2 2 + + + + + + ) Fe / Fe ( ) O H / O H ( 2 3 2 2 2 MF - = + + E E E 进行？ 时的标准态下能否向右 25℃ 在 ？ ) g ( Cl 取 制 HCl 浓 能用 实验室中为 ) 2 ( 2 什么 ) 1 ( 试判断反应 ： 例 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq) ) s ( MnO 2 2 2 2 + + + ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + 解： V 2293 . 1 = E V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - E ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 MF - = - + E E E V 30 . 1 12 1 lg 2 V 0592 . 0 1.36V 2 = + = 1.36V 12 lg 2 V 0592 . 0 1.2293V 4 = + = ) /Mn MnO ( 2